химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

применением платинового или никелевого катода.

Реактивы

Фенол 18,8 г (0,2 моля)

Водород

Пемза; азотная кислота; азотнокислый никель; серная кислота; эфир; едкий натр; бисульфат натрия; углекислый калий

Никелевый катализатор, в присутствии которого проводят восстановление фенола, готовят следующим способом. Измельчают пемзу до кусочков величиной с горошину, отсеивают от мелких частиц и кипятят с 10%-ной азотной кислотой. Кислоту сливают, а кусочки пемзы дважды нагревают до кипения со свежими порциями дестиллированной воды. Затем пересыпают пемзу в-фарфоровую чашку, обливают раствором 40 г чистого азотнокислого никеля в 20 мл воды и при постоянном помешивании подсушивают досуха на водяной бане. Пропитанные раствором азотнокислого никеля кусочки пемзы помещают в муфельную печь и прокаливают при тёмнокрасном калении до тех пор, пока не прекратится выделение окислов азота.

Покрытые окисью никеля кусочки пемзы насыпают в длинную стеклянную трубку так, чтобы с обоих концов ее оставались незаполненные участки длиной в 10 см.

Трубку помещают в установленную в слегка наклонном положении электрическую трубчатую печь. Один конец трубки соединяют с источником водорода, на другой надевают насадку, конец которой опускают в колбочку с концентрированной серной кислотой (чтобы исключить возможность попадания воздуха в трубку). Пропуская водород, вытесняют воздух из трубки. Когда воздух будет полностью вытеснен, продолжают непрерывно пропускать струю водорода и нагревают трубку до 300—310° до тех пор, пока в насадке не перестанут появляться капли воды; после этого дают трубке остыть в слабой струе водорода.

Приготовив катализатор, приступают к проведению реакции восстановления фенола. Для этого указанное выше количество свежеперегнанного фенола помещают в маленькую перегонную колбу и закрывают ее плотной корковой пробкой, сквозь которую пропущена стеклянная трубка, доходящая почти до дна. Из трубки с катализатором вынимают трубку, подводящую водород, и быстро закрывают отверстие заранее подобранной пробкой. После этого пропускают водород через колбу с фенолом до полного вытеснения воздуха и затем быстро вставляют отводную трубку колбы (на плотной корковой пробке) в отверстие трубки ? катализатором. Некоторое время продолжают пропускать водород и, лишь убедившись в полном вытеснении воздуха, нагревают печь до 185—195°.

Колбу с фенолом возможно глубже погружают в масляную -баню и нагревают до 140°, все время пропуская сильную струю водорода (около 1 л в минуту). Образующийся циклогексанол улавливают в охлаждаемом льдом приемнике—маленькой колбе для отсасывания. Для улавливания увлекаемых водородом паров циклогексанола вслед за приемником ставят промывную склянку (также охлаждаемую льдом) с небольшим количеством эфира.

Примерно за 2 часа весь фенол успевает пройти через катализатор. Тогда приемники отъединяют, а трубке дают остыть в слабой струе водорода. Переливают эфир из промывной склянки в приемник с циклогексанолом, добавляют, если нужно, еще немного эфира и переносят эфирный раствор в делительную воронку.

Для удаления непрореагировавшего фенола эфирный раствор взбалтывают с 10 мл 50%-ного раствора едкого натра и отделенный от щелочи эфирный раствор тщательно взбалтывают с 40%-ным раствором бисульфита натрия для связывания небольших количеств образовавшегося (в результате побочной реакции)

32. Циклогексанол

107

циклогексанона. Эфирную вытяжку сушат безводным углекислым калием, эфир отгоняют, а остаток перегоняют из маленькой перегонной колбы, применяя воздушный холодильник. Сначала отгоняются остатки эфира с небольшим количеством циклогекса-на, а при 160—161° переходит чистый циклогексанол. Выход около 13 г.

Чистый препарат имеет уд. вес с/42 0,9471; показатель преломления п2о 1,4650.

VII. РЕАКЦИИ КАННИЦЦАРО И ТИЩЕНКО

Ароматические альдегиды при действии концентрированного раствора щелочи, как это было установлено Канниццаро, претерпевают своеобразное превращение: одна молекула альдегида восстанавливается до спирта за счет окисления другой молекулы в карбоновую кислоту; последняя, взаимодействуя со щелочью, дает соответствующую соль*

Аг—С—Н + КОН + Аг—С—Н

ii II

О О

— Аг—СН2-~ОН + Аг—С—ОК

У

о

В жирном ряду к подобному превращению способны лишь муравьиный альдегид и те альдегиды, у которых карбонильная группа связана с третичным атомом углерода. Прочие альдегиды при действии раствора щелочи вступают в реакцию альдольной конденсации или же осмоляются.

Реакция Канниццаро родственна реакции, открытой Тищенко, состоящей в том, что под влиянием алкоголята алюминия две молекулы альдегида образуют молекулу сложного эфира

R—С-Н + R—С—Н -> R—С—О—СН2—R

II II I!

ООО

* Знак Аг обозначает ароматический радикал.

В реакцию Тищенко могут вступать альдегиды как жирного, так и ароматического ряда.

33. Бензиловый спирт и бензойная кислота (из бензальдегида)

Примером реакции Канниццаро может служить превращение бензойного альдегида в бензиловый спирт и бензойную

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад по адресу складочная, д. 6
сладкие подарки любимому
Дизельные котлы Unical Ellprex 2200
защита номеров от камер гибдд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)