химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

енного препарата на присутствие салицилового альдегида небольшое количество его растворяют в 10%-ном растворе едкого натра. Раствор чистого о-крезола должен оставаться бесцветным, появление же желтого окрашивания указывает на присутствие салицилового альдегида и, следовательно, на то, что реакция восстановления не дошла до конца. Вследствие близости температур кипения салицилового альдегида (193°) и о-крезола П90,5°) разделить их перегонкой не удается.

31. Фурфуриловый спирт

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены в соответствующие спирты при взаимодействии с этиловым спиртом в присутствии этилата алюминия. Течение этой обратимой реакции может быть выражено следующим уравнением:

R—С—Н + СН3—СНа—ОН ^± R—СН2—ОН + СН3— С—Н

II II

О о

* Амальгамированный цинк получают обработкой гранулированного цинка раствором 3 г хлорной ртути в 60 мл воды, как указано на стр. 102.

Для того чтобы сместить равновесие реакции вправо и достигнуть более полного восстановления альдегида, спирт берут в значительном избытке. Кроме того, под влиянием этилата алюминия часть образовавшегося уксусного альдегида превращается в уксусноэтиловый эфир (реакция Тищенко); удаление уксусного альдегида' из сферы реакции также- способствует смещению равновесия реакции вправо.

Ниже в качестве примера приведено описание получения фур-фурилового спирта путем восстановления фурфурола.

19,2 г (0,2 моля) 40 мл (около 0,7 моля)

Зтилат алюминия; углекислый калий; эфир

В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл помещают 5 г этилата алюминия, приливают 40 мл абсолютного спирта и, после того как этилат растворится, прибавляют указанное количество свежеперегнанного фурфурола. Смесь, постепенно мутнеющую и выделяющую осадок, оставляют стоять при 25° в течение нескольких дней, до тех пор, пока не прореагирует весь фурфурол (капля раствора, нанесенная на фильтровальную бумажку, смоченную уксуснокислым анилином, не должна давать красного окрашивания). После этого колбу соединяют с нисходящим холодильником и при нагревании на водяной бане отгоняют растворитель; последние следы его удаляют на масляной бане при 120°. Из остатка отгоняют с водяным паром фурфуриловый спирт. Перегонку ведут до тех пор, пока проба дестиллата при насыщении углекислым калием не будет больше выделять маслянистого слоя.

Для выделения фурфурилового спирта дестиллат насыщают углекислым калием и несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушат сплавленным углекислым калием, эфир отгоняют на водяной бане и затем перегоняют фурфуриловый спирт, пользуясь воздушным холодильником.

Выход около 15 г.

Темп. кип. 171°.

Получение этилата алюминия. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 1,3 г алюминиевых опилок и 10 мл сухого ксилола*. Ксилол нагревают до кипения и к нему по каплям (через капельную воронку) прибавляют 5,5 мл абсолютного спирта, содержащего 0,006 г хлорной ртути и такое же количество иода.

Реакция протекает с выделением тепла; поэтому горелку на некоторое время убирают (особенно при приготовлении больших количеств этилата алюминия) и снова возобновляют нагревание, как только кипение ксилола начнет ослабевать. После того как весь спирт будет прибавлен и при дальнейшем нагревании не будет наблюдаться выделения водорода, реакцию можно считать законченной.

* Для получения сухого ксилола продажный ксилол перегоняют, и первые порции погона, содержащие всю влагу, отбрасывают.

Для удаления взятого в избытке алюминия еще горячий раствор фильтруют через маленький фильтр, вложенный в предварительно нагретую воронку.

32. Циклогексансл

105

Профильтрованный раствор снова помещают в круглодонную колбу емкостью-100—150 мл и в вакууме отгоняют растворитель, нагревая колбу в масляной бане. В остатке получают бесцветную сплавленную массу этнлата алюминия в количестве 5 г.

32. Циклогексанол (каталитическое восстановление)

Методы каталитического восстановления имеют в настоящее время исключительное значение как в лабораторной, так и в заводской практике. Метод каталитического восстановления в присутствии никеля был открыт Сабатье и Сендереном в 1897 г. Почти одновременно Н. Д. Зелинским было опубликовано (1898 г.) описание метода каталитического восстановления в присутствии родия. В дальнейшем эти методы изучались рядом исследователей как у нас, так и за рубежом.

Примером реакции каталитического восстановления может служить получение циклогексанола из фенола (восстановление водородом в присутствии никеля)

С6Н5ОН + ЗН2 СвНцОН

Особое внимание должно быть обращено на чистоту водорода. Если водород получают в аппарате Киппа при действии разбавленной серной кислоты на цинк, то его следует пропустить через три промывные склянки с раствором уксуснокислого свинца, насыщенным раствором марганцевокислого калия и концентрированной серной кислотой. Следует пользоваться цинком, свободным от мышьяка.

Лучше всего применять водород, полученный при электролизе подщелоченной углекислым натрием воды с

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроссовки футбольные
парктроники задние цена установка
Журнальные столы ФМ купить
вентилятор врпн в наличии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)