химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

ных производных бензола. Так, из толуола получается бензойная кислота

С6НБ-СН3 + К2Сг207 + 4H2S04 —

С«Н6-С-ОН + Cr2(S04), + K2S04 + 5Н20

I!

о

В качестве примера окисления боковой цепи ароматического соединения в карбоксильную группу ниже приводится описание получения я-нитробензойной кислоты из л-нитротолуол а, окисляющегося легче, чем толуол

02N—СеН4—СН3 + К2Сг207 + 4H2S04

02N—С6Н4—С—ОН + Cr2(S04)3 + K2S04 -f 5Н20 II

О

Реактивы

«-Нитротолуол 13,7 г (0,1 моля)

Двухромовокислый натрий (или калий) . 42 г (около 0,14 моля) Серная кислота; едкий натр; бензол

В круглодонную колбу емкостью 250—300 мл, снабженную механической мешалкой*, вливают 90 мл воды и прибавляют двухромовокислый натрий и нитротолуол. Пускают в ход мешалку и в продолжение 15—20 мин. приливают 55 мл концентрированной серной кислоты. Вследствие взаимодействия серной кислоты с водой температура смеси повышается, нитротолуол плавится и начинается энергичная реакция окисления. После прибавления половинного количества взятой кислоты остальную кислоту следует прибавлять с такой скоростью, чтобы избежать слишком бурного течения реакции. Так как при этом небольшое количество нитротолуола улетучивается, то работу следует проводить в вытяжном шкафу.

После того как будет прибавлена вся серная кислота и саморазогревание реакционной смеси прекратится, колбу закрывают пробкой, в которую вставлена широкая стеклянная трубка (играющая роль обратного воздушного холодильника), нагревают смесь на сетке до слабого кипения и кипятят еще в течение получаса.

По охлаждении в реакционную смесь вливают 120 мл воды и вновь охлаждают; выделившуюся нитробензойную кислоту отфильтровывают, отсасывая через бумажный или, лучше, полотняный фильтр, и промывают 60 мл воды. Для того чтобы полнее удалить хромовые соли, сырую нитробензойную кислоту нагревают на водяной бане с 60 мл 5%-ной серной кислоты, хорошо взбалтывая смесь. По охлаждении кристаллы отсасывают, растворяют в 5%-ном растворе едкого натра, отфильтровывают от примесей (гидрат окиси хрома, непрореагировавший нитротолуол) и фильтрат при перемешивании вливают тонкой струей в 5%-ный раствор серной кислоты; последнюю берут в некотором избытке по отношению к количеству, необходимому для нейтрализации всего едкого натра. Выпавший осадок отсасывают, промывают сначала небольшим количеством разбавленной серной кислоты, затем чистой водой и высушивают.

Выход около 10 г.

* При отсутствии механической мешалки можно ограничиться энергичным перемешиванием реакционной смеси от руки. При работе с большими количествами следует обязательно пользоваться мешалкой, соединяя колбу с обратным холодильником и пропуская ось мешалки через холодильник. Серную кислоту приливают из капельной вороики. Выход продукта при этом равен весу взятого нитротолуола.

Темп. пл. чистого продукта 240°.

Если полученный препарат недостаточно чист и не плавится при надлежащей температуре, его следует перекристаллизовать из бензола.

Полученная n-нитробензойная кислота может быть использована для получения хлористого п-нйтробензоила.

VI. ВОССТАНОВЛЕНИЕ

В зависимости от характера исходных веществ и требуемой глубины восстановления применяют весьма разнообразные восстанавливающие агенты.

Ненасыщенные соединения чаще всего восстанавливают или металлическим натрием в присутствии спирта, или амальгамой натрия в присутствии воды. Метод восстановления металлическим натрием в присутствии спирта был открыт А. Н. Вышнеград-ским, а затем применен и развит в различных направлениях рядом ученых. В. В. Лонгинов сделал весьма интересное наблюдение, что для реакции восстановления необходимо пользоваться очень чистым металлическим натрием; малейшая примесь металлического калия сильно снижает выход продукта восстановления. Это положение в недавнее время убедительно подтверждено А. П. Терентьевым и его сотрудниками.

Исключительно большое значение имеет процесс восстановления газообразным водородом в присутствии различных катализаторов—металлической платины, палладия или никеля.

Для восстановления кислородсодержащих соединений применяют металлический натрий в присутствии спирта или амальгамированный цинк и кислоту. В зависимости от условий реакции удается восстанавливать кетоны и альдегиды до спиртов, кислоты (обычно в форме их эфиров или амидов)—до альдегидов или первичных спиртов. При достаточно энергичном воздействии можно восстановить кислородные соединения до углеводородов.

Некоторые примеры реакций восстановления приведены также в других разделах этой книги (например, восстановление нитробензола в анилин, хинона—в гидрохинон, восстановление кетона с образованием пинакона).

28. Гидрокоричная ((3-фенилпропионовая) кислота

Гидрокоричная кислота получается в результате восстановления коричнокислого натрия амальгамой натрия в присутствии воды

С6Н5-СН=СН—COONa -f 2Na -f 2Н20 —

CeH6—СНа—CH2—COONa + 2NaOH

29. Этилбензол

101

Применение амальгамы натрия имеет значительное преимущество перед применением металличе

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как поправить крыло на авто с камерой
спектакль спасти камер-юнкера пушкина
продажа домов горки 2
купитьнаклейки на машину ш резина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)