химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

ой разлагается, образуя в числе продуктов разложения углекислый газ, окись углерода и муравьиную кислоту. Поэтому при получении щавелевоэтилового эфира путем нагревания щавелевой кислоты со спиртом и серной кислотой выходы получаются недостаточно хорошие. Лучшие результаты получают, проводя

реакцию при низких температурах и заменяя серную кислоту безводным хлористым водородом.

36 г (0,4 моля) 60 мл (около 1 моля)

Реактивы

Щавелевая кислота безводная

Абсолютный спирт

Газообразный хлористый водород (из аппарата Киппа); углекислый натрий; хлористый кальций

Продажная кристаллическая щавелевая кислота содержит две молекулы кристаллизационной воды. Для обезвоживания ее растирают в порошок, рассыпают тонким слоем на листах фильтровальной бумаги и высушивают в течение нескольких часов в сушильном шкафу при 95°.

Отвешенное количество безводной щавелевой кислоты помещают в круглодонную колбу емкостью 150—200 мл, приливают спирт и при помощи двурогой насадки присоединяют обратный холодильник, как показано на рис. 29 (стр. 57). Верхний конец холодильника закрывают хлор кальциевой трубкой (см. рис. 41, стр. 168).

Через стеклянную трубку, доходящую почти до дна колбы, пропускают сильную струю хлористого водорода. Реакционная смесь при этом разогревается, и после 10-минутного пропускания хлористого водорода ее охлаждают до 0°; хлористый водород продолжают пропускать до тех пор, пока он не перестанет поглощаться и не начнет выходить через хлоркальциевую трубку. Тогда постепенно, при перемешивании, выливают продукт реакции в смесь 300 г толченого льда и 200 г измельченного кристаллического углекислого натрия. Выделившийся эфир отделяют при помощи делительной воронки, промывают небольшим количеством воды, сушат хлористым кальцием и перегоняют из небольшой перегонной колбы с воздушным холодильником.

Выход 26—28 г.

Темп. кип. 186°.

Полученный препарат может быть использован для синтеза щавелевоуксусного эфира.

Получение хлористого водорода. Хлористый водород может быть получен в аппарате Киппа действием концентрированной серной кислоты на крупные куски сплавленного нашатыря. Удобно также получать хлористый водород, приливая из капельной воронки по каплям концентрированную серную кислоту к концентрированной (37%) соляной кислоте.

Хлористый водород высушивают, пропуская через промывную скляику с концентрированной серной кислотой. Вслед за промывной склянкой надо обязательно ставить пустую предохранительную склянку для устранения опасности перетягивания насыщаемой жидкости в промывную склянку с серной кислотой.

Ацилирование посредством ангидрида кислоты

20. Ацетанилид

Ацетилирование (т. е. замещение водорода на остаток уксусной кислоты—ацетил) анилина производят или нагревая его с избытком ледяной уксусной кислоты, или (что более удобно) путем взаимодействия анилина с уксусным ангидридом

С6Н5—NH2 + СН3—С—О—С—СН3

II II О О

~> С6Н5—NH—С—СН3 + СН3—С—он

II II

о о

Реактивы

Анилин 18,6 г (0,2 моля)

Соляная кислота конц 17 мл (0,2 моля)

Уксусный ангидрид 25 мл (около 0,25 моля)

Активный уголь; уксуснокислый натрий крист.

В литровом стакане к 500 мл воды приливают 17 мл концентрированной соляной кислоты и при помешивании прибавляют анилин. Если раствор получается окрашенным, то прибавляют 3—4 г активного угля, перемешивают в течение 5 мин. и фильтруют. Бесцветный раствор нагревают до 50°, приливают уксусный ангидрид и перемешивают до полного его растворения. Затем немедленно приливают раствор 30 г уксуснокислого натрия в 100 мл воды, хорошо перемешивают и охлаждают льдом. Выпавшие кристаллы ацетанилида отфильтровывают на воронке Бюхнера, отсасывают и промывают небольшим количеством ледяной воды. Продукт получается достаточно чистым; в случае необходимости его можно перекристаллизовать из воды.

Выход 21—22 г.

Темп. пл. 115°.

Препарат может быть использован для получения «-нитроани-лина.

Ацилирование посредством хлорангидрида кислоты

Примеры ацилирования посредством хлорангидрида кислоты в присутствии щелочи были приведены на стр. 70 и 72.

В некоторых случаях бензоилирование протекает более гладко, если водный раствор щелочи заменить пиридином, который является хорошим растворителем для большинства органических соединений. В качестве промежуточного продукта при

этом образуется бензоилпиридинийхлорид, отличающийся большой реакционной способностью

C5H5N + С1-С-С6Н5 [C5H5N-C-CeH6]Cl

II II

О о

Бензоилпиридинийхлорид при взаимодействии со спиртами образует солянокислый пиридин и соответствующий бензойный эфир

[C5H5N—С—СрН5]С1 4- НО—R

и II

О

[C5H6NH1C1 4- C6H5-C-0-R

О

В присутствии воды бензилпиридинийхлорид образует бензойный ангидрид, который может загрязнять основной продукт реакции

2fC5H5N-C-C6H5lCl 4- Н30

I!

о

2 iC6H6NH]Cl + ceH5-C-0-C-C6H5

И li

О О

21. Глицеринтрибензоат

Примером бензоилирования в присутствии пиридина может служить получение глицеринтрибензоата:

сня—о—с—сйн

в1 А6

о

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита бампера opel antara
купить конфетную елочку
стоимость услуг адвокатов по арбитражным спорам в москве
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - ViewSonic VX2363SMHL купить в Москве и с доставкой по России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)