химический каталог




Практикум по органической химии

Автор Н.Д.Прянишников

ается в однородную жидкость. Образовавшуюся смесь хлористого я-нитробензоила и хлорокиси фосфора разделяют перегонкой, применяя воздушный холодильник. Сначала отгоняют хлорокись фосфора на масляной бане*, нагретой до температуры 200—220° (термометр должен быть погружен в масло). Оставшуюся жидкость перегоняют в вакууме; сначала отгоняется небольшое количество хлорокиси фосфора, после чего меняют приемник и продолжают перегонку. При 155° и 20 мм остаточного давления перегоняется хлористый м-нитробензоил, застывающий в желтую кристаллическую массу, плавящуюся при 71°.

Выход около 16 г.

* Нагревать на голом огне нельзя, так как перегрев вызывает разложение хлористого л-нитробензоила, иногда очень бурное.

Так же как и хлористый бензоил, хлористый л-иитробензоил применяется для характеристики спиртов и аминов, особенно в тех случаях, когда исследуемое вещество дает некристаллизующееся бензоильное производное. В качестве примеров использования хлористого л-нитробензоила для идентификации спиртов и фенолов ниже приводятся описания получения этил-я-нитро-бензоата и (3-иафтил-л-нитробензоата.

Этил-я-нитробензоат

С2Н5—ОН -f С1—С—CeH«—N02 —* С2Н5—О—С~СеН«—N02 -+- на

В пробирке к 1 мл этиловбго спирта прибавляют 1 г хлористого я-нитробен-зоила и нагревают в течение некоторого времени на водяной бане. По охлаждении кристаллическую массу размешивают с разбавленным раствором соды, отсасывают и промывают водой. После перекристаллизации из петролейного эфира или легкого бензина получают чистый я-нитробензоат с темп. пл. 57"

Аналогичным образом могут быть получены сложные эфиры я-нитробеи-зойной кислоты с другими спиртами. Метиловый эфир плавится при 96°, про-яиловый—при 35°.

(З-Нафтил-л-ннтробензоат

С10Н7—ОН 4- С1—С-С,Н4—N02 + NaOH

В О

—» С1вН7 + О—С—СН4—N0* 4- NaCl + H20 Н

О

В пробирке к смеси 0,3 г (З-нафтола и 0,5 г хлористого я-нитробензоилл прибавляют 25 лел4%-ного раствора едкого натра и 4 ял воды и нагревают при перемешивании. Примерно через 15 мин. выпадают кристаллы я-нитробензоата в виде желтых игл. По охлаждении кристаллы отсасывают, промывают водой я перекристаллизовывают из горячего 95%-ного спирта или, лучше, из ледяной уксусной кислоты. Темп. пл. 166°.

Во многих случаях для получения л-нитробензоатов удобно применять раствор хлористого л-нитробензоила в сухом ацетоне. К этому раствору прибавляют ацилируемое вещество, нагревают некоторое время, а затем прибавляют разбавленный раствор соды до щелочной реакции (по лакмусу). Выпав шие кристаллы отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из легкого бензина, спирта или из другого подходящего растворителя.

Сложный эфир л-нитробензойной кислоты и бензилового спирта плавится при 84°, сложный эфир фенола—при 91°,ле-крезола—при 51°, о-крезола—при 90° ч л-крезола—при 88 .

П. ГИДРОЛИЗ ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ

При нагревании с водой органические галоидопроизводные, содержащие не более одного атома галоида у одного атома углерода, подвергаются гидролизу с образованием спиртов*

R—Hal 4- Н20 R-OH + HHal

* В уравнении реакции знак Hal обозначает атом галоида.

Скорость, с которой проходит гидролиз различных галоидопроизводных, неодинакова. Из соединений жирного ряда легче всего гидролизуются третичные галоидные алкилы; из ароматических соединений очень легко гидролизуются галоидопроизводные с атомом галоида в боковой цепи при атоме углерода, ближайшем к ядру. Напротив, галоид в ароматическом ядре очень трудно заместить на гидроксильную группу.

Гидролиз галоидопроизводных проходит значительно легче в присутствии оснований, связывающих образующуюся кислоту и создающих слабощелочную реакцию. Применение растворов едких щелочей приводит к усилению побочной реакции—образованию олефина с выделением галоидоводорода (за исключением, конечно, тех случаев, когда галоидосодержащая группа связана с третичным атомом углерода). К образованию непредельных соединений особенно склонны третичные галоидные ал килы.

Если гидролизу подвергается дигалоидопроизводное, в котором оба атома галоида находятся при одном атоме углерода, реакция приводит к образованию соответствующего альдегида или кетона. Гидролиз тригалоидопроизводных, содержащих 3 атома галоида при одном атоме углерода, приводит к образованию кислот.

12. Этиленгликоль

Этиленгликоль образуется при гидролизе бромистого этилена согласно уравнению

СН2Бг СН2ОН

| + 2Н30 | + 2НВг

СН2Вг СН2ОН

Гидролиз ведут в присутствии углекислого, калия, нейтрализующего бромистоводородную кислоту и создающего слабощелочную реакцию раствора, способствующую ускорению процесса. В качестве побочного продукта реакции получается легко-летучий (темп. кип. 16°) бромистый винил

СН„Вг СНВг

| " (| НВг

СНоВг СН9

Реактивы

Бромистый этил 26 мл или 56,5 г (0,3 моля)

Углекислый калий безводный ... 41,5 г (0,3 моля) Абсолютный спирт

В круглодонную колбу емкостью 750 мл вливают 300 мл воды, прибавляют углекислый калий и бромистый этилен, присоединяют обратный холодиль

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич одинарный цена
установка звука в квартире
изготовление табличек на двери офиса на домодедовской
штабелер фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)