химический каталог




Химия биологически активных природных соединений

Автор Н.А.Преображенский, Р.П.Евстигнеева

06—1210.

30. Овсепян Т. Р., Евстигнеева Р. П., Преображенский Н. А., ЖОХ, 1966, т. 36, № 5, с. 806—807.

31. Collier G. L., Jackson А. И., Kenner G. W., J. Chem. Soc. (С), 1967, p. 66—72.

32. Clezy P. S., Nichol A. W., Austral. J. Chem., 1965, v. 18, № 11, p. 1835—1845.

33. Jackson A. H., Kenner G. W., Smith К. M., J. Am. Chem. Soc, 1966, v. 88, № 19, p. 4539—4541; Smith К. M. Recent development in the chemistry of pyrrolic compounds. Quart. Revs., 1971, v. 25, № 1, p. 31—85.

34. Johnson A. W., Kay I. Т., J. Chem. Soc, 1961, p. 2418—2423.

35. Mironov A. F., Evstigneeva R. P., Preobrazhensky N. A., Tetrahedron Lett., 1965, № 3, p. 183—188.

36. Евстигнеева P. П. и др., ЖОХ, 1969, т. 39, № 11, с. 2558—2563.

37. Сох М. Т. е. a., Chem. Comm., 1967, № 21, p. 1141—1142.

38. Harris R. L. N.. Johnson A. W., Kay I. Т., J. Chem. Soc, (C), 1966, p. 22—29.

183

39. Пономарев Г. В. и др., 1972, № 2, с. 202—206.

40. Bamfield Р. е. a., J. Chem. Soc, (С), 1966, р. 1436—1443.

41. Bamfield Р. е. a., Chem. Comm., 1967, № 20, p. 1029—1030.

42. Евстигнеева Р. П., Миронов А. Ф., Флейдерман Л. И., ДАН СССР, 1973, т. 210, № 5, с. 1090—1093.

43. Jackson А. Н., Kenner G. W., Sach G. S., 3. Chem. Soc, (С), 1967, p. 2045—2059.

44. Can R. P. e. a., Chem. Comm., 1967, № 20, p. 1025—1027.

45. Jackson A. H., Kenner G. W., Wass J., Chem. Comm., 1967, № 20, p. 1027—1029.

46. Can R. P. e. a., J. Chem. Soc, (C), 1971, p. 487—502; Jackson A. H., Smith К. M., "Synthesis", 1973, v. 1, p. 143—278.

47. Grigg R., Johnson A. W., Roche M., J. Chem. Soc, (C), 1970, p. 1928—1934.

48. Rhinesmith H. S., Schroeder W. A., Martin N.. J. Am. Chem. Soc, 1958, v. 80, № 13, p. 3558—3361.

49. Liebold В., Braunitzer G., Z. physiol. Chem., 1959, Bd. 315, S. 271—277.

50. Braunitzer G. e. a., Angew. Chem., 1959, Bd. 71, № 11, S. 376.

51. Rudloff V., Braunitzer G., Z. physiol. Chem., 1961, Bd. 323, S. 129—144.

52. Svedberg Т., Fakrdens R., J. Am. Chem. Soc, 1926, v. 48, № 2, p. 430—442.

53. Тейлор Дж. Молекулярная генетика. Ч. I. Пер. с англ. Под ред. А. Н. Белозерского. М., «Мир», 1964. 570 с.

54. Ingram V. М., Stretton А. О. W., Biochim. Biophys. Acta, 1962, v. 63, p. 20—33. "

55. Perutz M. F. e. a., Nature, 1968, v. 219, p. 131—139.

56. Kendrew J. C. e. a., Nature, 1960, v. 185, p. 422—427.

57. Перутц M. В кн.: Молекулы и клетки. Пер. с англ. Под ред. Г. М. Франка. М., «Мир», 1966. 186 с.

58. Чернышев В. П., Филиппович Е. И., Евстигнеева Р. П. Хим.-фарм. ж., 1971, № I, с. 32—41.

59. Perutz М. F., Nature, 1970, v. 228, p. 726—734; 734—739; Perutz M. F. e. a.. Biochemistry, 1974, v. 13, № 10, p. 2163—2173, 2174—2186, 2187—2200.

60. Шаронов Ю. А., Шаронова Я. А., Мол. биол., 1975, т. 9, № 1, с. 145—172.

61. Edmundson А. В., Nature, 1963, v. 198, p. 354—357.

62. Porphyrins and related compounds, Ed. T. W. Goodwin. L., Acad. Press, 1968. 174 p.

63. Battersby A. R., Hunt E., McDonald E., J. Chem. Soc, Chem. Comm., 1973, № 12, p. 442—443.

64. Lemberg R., Legge J. W. Hematiii compounds and bile pigments. New York — London, Interscience, 1949. 748 p.

65. Gray С. H. The bile pigments. N. Y., Wiley a. Sons, 1953. 142 p.

66. Gray С. H. Bile pigments in health and disease. Spririgf. 111. Thomas, 1961. 101 p.

67. Ранее Л., Тодоров И., Стаева Ст. Обмен веществ в детском возрасте. София. «Медицина и физкультура», 1962. 423 с.

68. Классификация и номенклатура ферментов. Отчет комиссии по ферментам Международного биохимического союза. М., Издатинлит, 1962. 200 с.

69. Lemberg R.. Adv. in enzymology, 1961, v. 23, p. 265—321.

70. Seyffert R., Grassl M., Lynen F. In: Hemes and hemoproteins. Ed. by Chance В., Estabrook R. W., Yonetani Т., New York — London, Academic Press, 1966. 624 p.; Smythe G. A., Caughey W. S., J. Chem. Soc, Chem. Comm., 1970, № 13, p. 809—811.

71. Mathews F. S., Levine M., Argos P., J. Mol. Biol., 1972, v. 64, p. 449—464.

72. Dickerson R. E. e. a., J. Biol. Chem., 1971, v. 246, № 5, p. 1511—1535.

73. Dickerson R. E. e. a., J. Biol. Chem., 1967, v. 242, № 12, p. 3015—3018.

74. Inhoffen H. H., Buckler J. W., Yager P. Chemie der Chlorine und Porphyrine in Fort-schritte der Chemie organischer Naturstoffe. Wien — New York, Herausgeber L. Zech-meister Springer Verlag, 1968. S. 284—355.

75. Гуринович Г. П., Севченко А. Н., Соловьев К. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск, «Наука и техника», 1968. 517 с.

76. Woodward R. В. е. a., J. Am. Chem. Soc, 1960, v. 82, № 14, p. 3800—3802; Woodward R. В., Angew. Chem., 1960, v. 72, № 18, p. 651—662.

77. Shell M., Kaloyanoff A., Angew. Chem., 1960, Bd. 72, № 5, s. 169—170.

78. Hill R., "Comprehensive Biochemistry", 1963, v. 9, p. 73—97.

79. Dougherty R. C. e. a., J. Am. Chem. Soc, 1966, v. 88, № 21, p. 5037—5038.

80. Holt A. S., Morley H. V., Can. J. Chem., 1959, v. 37, № 3, p. 507—514.

81. Holt A. S., Morley H. V., J. Am. Chem. Soc, 1960, v. 83. № 2, p. 500—501.

82. Purdie J. W., Holt A. S., Can. J. Chem., 1965, v. 43, № 12, p. 3347—3353; 1966, v. 44, № 1, p. 88—93; Archibald J. L. e. a., Can. J. Chem., 1966, v. 44, № 3, p. 345—362.

83. Brockmann H., Angew. Chem., 1968, Bd. 80, № 6, S. 233—234.

84. Wald G., Exp. Eye Res., 1974, v. 18, № 3, p. 333—343.

85. Osterhelt D., Stoeckenius W., Nature. New Biology, 1971, v. 233, № 39, p. 149—152.

86. Механизмы работы рецепторных элементов органов чувств. Л., «Наука», 1973. 199 с.

III. ЛИПИДЫ И ЛИПОПРОТЕИДЫ

Липиды составляют вместе с белками и углеводами основную массу органического вещества живой клетки. Они присутствуют в организмах различного происхождения: растительных, животных, бактериальных. В высокой концентрации липиды (особенно фосфолипиды) обнаружены в различных органах животных и человека: головном и спинном мозге, крови, печени, сердце, почках и т. д., особенно велико содержание липидов в нервной системе (20—25%). Липиды входят в состав всех структурных элементов клетки, в первую очередь клеточных мембран, и мембран субклеточных частиц; липиды (в виде липопротеидов) составляют не менее 30% общей сухой массы мембраны. С участием ли-пидОв протекают такие важнейшие биохимические процессы, как передача нервного импульса, активный перенос через мембраны, транспорт жиров в плазме крови, синтез белка и другие ферментативные процессы, особенно процессы, связанные с цепью переноса электронов и окислительным фосфорилированием.

Многообразие функций липидов в жизни клетки обусловливает ту важную роль, которую они выполняют в энергетических процессах, в защитных реакциях организма, в созревании и старении его, в развитии различных патологических состояний и т. д.

КЛАССИФИКАЦИЯ ЛИПИДОВ

В последние годы достигнут ряд успехов в химии и биохимии липидов. Однако до настоящего времени отсутствуют строгая классификация липидов и критерии принадлежности к данному классу биологически активных природных веществ. Так, к липидам пытаются отнести все вещества гидрофобного характера, включая не только производные высших жирных кислот, спиртов и альдегидов, но и терпены, стероиды, витамины, пигменты и т. д. Часто классификацию липидов осуществляют и на основе их растворимости, что, однако, не отражает их строения.

Отсутствие единой классификации липидов, по-видимому, в первую очередь обусловлено крайним разнообразием их структурных компонентов. В составе липидов обнаружены высшие жирные кислоты, спирты, альдегиды, различные полиолы, углеводы, азотистые основания, амино-диолы, холестерин, аминокислоты, фосфорная и фосфоновая кислоты и другие соединения, между которыми могут образовываться разнообразные связи (сложноэфирная, простая эфирная, гликозидная, амидная, фосфодиэфирная, фосфоноэфирная и другие). Если учесть, что эти

185

компоненты могут иметь различную длину цепи, степень ненасыщенности, различные функциональные группы и различную конфигурацию двойных связей и т. д., то станет понятным крайнее разнообразие структуры липидов.

К липидам целесообразно относить природные биологически активные производные высших жирных кислот, спиртов и альдегидов. Этим определением мы и будем руководствоваться в данной книге.

Все липиды можно разделить на три основные группы.

1) Нейтральные липиды, к которым следует отнести производные высших жирных кислот, спиртов и альдегидов, общей формулы

CH2OR

R'O—С—Н I

CH2OR"

обладающие гидрофобными свойствами: триглицериды (R—ацил), нейтральные плазмалогены (R—ОСН = СНР/"), алкилдиацилглицерины (R — алкил), гликозилдиглицериды (R — гликозильный остаток).

К этой же группе можно отнести диольные липиды, простые и сложные эфиры холестерина и разнообразные гликолипиды.

2) Фосфолипиды, содержащие наряду с указанными гидрофобными компонентами (R, R') гидрофильные остатки (X), в качестве которых могут выступать фосфорная или фосфоновая кислоты и связанные с ними азотистые основания, аминокислоты, полиолы и т. д.:

CH2OR I

R'O—С—Н О

I II

СН2—О— Р—ОХ

3) Сфинголипиды — липиды, содержащие длинноцепные аминодио-лы (сфингозиновые основания) и имеющие общую формулу

R I

н— с—ОН

Н—С—NHCOR' I

СН2ОХ

О О II + II ч

X = —Р—OCHXH2N(CH3)3, — Р—OCH2CH2NH3,

А- А-

остаток моно- или олигосахарида и т. д.

ВЫДЕЛЕНИЕ ЛИПИДОВ

Выделение липидов из природных источников является сложным и трудоемким процессом и включает следующие основные этапы: экстракцию, фракционирование на классы (нейтральные, фосфорсодержащие) и на отдельные типы липидов внутри каждого класса, разделение каждого типа нейтральных и фосфорсодержащих липидов на отдельные мо-

186

лекулярные виды в зависимости от структуры гидрофобной компоненты (длина цепи и степень ненасыщенности).

Известно, что в клетках различных организмов основная часть липидов присутствует в виде комплексов с белками — липопротеидов, которые разрушаются в процессе экстракции липидов различными органическими растворителями [петролейный эфир, хлороформ, диэтиловый эфир или смесь растворителей различной полярности, например хлороформ— метиловый спирт (2:1), этиловый спирт — диэтиловый эфир (3:2)]. При экстракции необходимо учитывать факторы, которые могут влиять на изменение структуры липидов: температура, свет, кислород воздуха, действие липолитических ферментов и другие. Липиды способны растворять многие нелипидные компоненты (углеводы, аминокислоты, пептиды, мочевину и другие), а также образовывать с ними комплексы, что загрязняет липидные экстракты. Удаление этих примесей достигается промыванием липидного экстракта водой и насыщенными растворами минеральных солей или хроматографированием на колонках с различными адсорбентами.

Общий липидный экстракт ткани, содержащий, как правило, нейтральные липиды и фосфолипиды, далее обрабатывают ацетоном для осаждения нерастворимых в ацетоне фосфолипидов или непосредственно проводят разделение нейтральных липидов и фосфолипидов с помощью хроматографии на колонках с различными адсорбентами или в тонком слое силикагеля или кремневой кислоты.

Фракционирование нейтральных липидов и фосфолипидов на отдельные типы соединений является значительно более сложной задачей в связи с близостью их физико-химических свойств.

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ НЕЙТРАЛЬНЫХ ЛИПИДОВ

Разделение нейтральных липидов на отдельные типы соединений (эфиры холестерина, моно-, ди- и триглицериды, алкилдиглицериды, нейтральные плазмалогены) и фракционирование каждой группы по степени ненасьпценности и длине цепи гидрофобного компонента достигается с помощью различных видов хроматографии [1].

Наиболее удобным и воспроизводимым является метод фракционирования на кремневой кислоте и силикагеле, так как на этих адсорбентах возможность изомеризации, гидролиза и других химических изменений довольно ограничена. При хроматографировании на кремневой кислоте вымывание нейтральных липидов в зависимости от их полярности происходит в следующей последовательности: углеводороды, эфиры холестерина, триглицериды, высшие жирные кислоты, холестерин, диглице-риды, моноглицериды [2].

В настоящее время для разделения и структурного анализа нейтральных липидов преимущественно используют различные варианты тонкослойной хроматографии (ТСХ) и газо-жидкостную хроматографию (ГЖХ). Так, с помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле и кремневой кислоте разделяют нейтральные плазмалогены, триглицериды и алкилдиглицериды в нативном виде или в виде их производных. Широкое распространение метод тонкослойной хроматографии в сочетании с денситометрическим методом получил для количественного анализа отдельных классов нейтральных липидов [3].

Импрегнирование адсорбентов различными агентами в большинстве случаев улучшает их разделяющую способность. Так, изомерные 1- и

187

2-моноглицериды и 1,2- и 1,3-диглицериды могут быть разделены с помощью хроматографии в тонком слое силикагеля, пропитанного борной кислотой. Образование боратных комплексов предотвращает изомеризацию 2-моноглицеридов и 1,2-диглицеридов в более устойчивые 1-моно-глицериды и 1,3-диглицериды и улучшает условия разделения изомеров.

Для разделения глицеридов по степени ненасыщенности широкое развитие получила хроматография в тонком слое силикагеля, пропитанного AgN03 [4]. Этот метод наиболее эффективен для разделения смесей триглицеридов, содержащих моно-, ди- и триеновые кислоты состава Ci8. Данным способом удается также разделить цис- и транс-изомеры нейтральных плазмалогенов. Однако при разделении 1,2- и 2,3-ди-ацилглицеринов возможна ацильная миграция, в связи с чем их целесообразно предварительно переводить в ацетаты [4].

Для фракционирования глицеридов по длине цепи и степени ненасыщенности используют также распределительную хроматографию на колонках или в тонком слое адсорбента. В этом случае адсорбент (главным образом силикагель) пропитывают силиконовым или парафиновым маслом.

Определенные трудности возникают при разделении глицеридов, которые образуют так называемые критические пары, возникающие вследствие того, что уменьшение длины цепи на два атома углерода эквивалентно увеличению полярности молекулы при введении цис-двойной связи.

Примером подобной «критической пары» могут служить три-пальмитоин и триолеоин. Разделение «критических пар» при распределительной ТСХ частично достигается проведением ее в условиях низкой температуры (4—6°С) [5, v. 2, р. 363—421] или в результате многократного проявления хроматограммы.

Эффективное разделение глицеридов, например триглицеридов, можно осуществить при хроматографировании их на силикагеле, пропитанном AgN03, и последующем разделении каждой фракции с помощью обращенно-фазовой распределительной хроматографии.

Наиболее удобным и точным методом разделения природных глицеридов по длине цепи присутствующих жирнокислотных остатков (т. е. по молекулярной массе) является метод газо-жидкостной хроматографии [5, v. 1, р. 239—337]. При этом в ряде случаев целесообразно провести предварительное разделение смеси глицеридов на насыщенную и ненасыщенную фракции с помощью ТСХ на силикагеле, импрегниро-ванном AgN03. В этом случае удается разделить триглицериды, длина цепи которых отличаетс

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Химия биологически активных природных соединений" (6.60Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление вывесок с подсветкой
часы мужские appella
чехлы президент
наборы ножей для кухни с подставкой германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)