химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

дой полимерной молекуле.

Примером этого процесса является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде как растворителе [3].

Константа реакции переноса четыреххлористого углерода к стиролу равна 0,01. В результате полимеризации стирола в эквимолярной смеси с четыреххлористым углеродом образуется полимер со средней степенью полимеризации 70 (как было определено из содержания хлора в полимере) ,

СС14

Ph—СН = СН2 СС13-(СН2—СН)7П-С1

1 Перекись 3 v * , 770

бензоила [

Ph

При более высоком значении молярного отношения сти-рол/ССЦ степень полимеризации достигает 10 000.

Итак, мы видели, что активные переносчики (например, бромистый водород, бром и меркаптаны) могут присоединяться к олефинам с превосходным выходом аддукта «голова к хвосту». Менее активные переносчики (например, четыреххлористый углерод) могут присоединяться с образованием теломеров. Использование менее активных переносчиков или избытка олефина, который участвует в полимеризации, ведет к образованию полимерной молекулы, включающей в себя молекулу переносчика.

В этой главе мы рассмотрели реакции присоединения с образованием «голова к хвосту» аддуктов и теломеров. Реакции переноса полимерных радикалов будут обсуждены в гл. 15.

Реакции присоединения галогеноводородов

и галогенов

Бромистый водород является черзвычайно активным водородным донором, который присоединяется к олефинам и дает превосходные выходы «голова к хвосту» аддуктов. Реакция присоединения бромистого водорода к олефинам представляет \ интерес как одна из первых открытых реакций, протекающих либо по ионному, либо по радикальному механизму [4].

В течение 1920 г. появились работы, посвященные изучению реакции присоединения бромистого водорода к аллилбромиду. Одни авторы сообщали, что основным продуктом реакции является 1,2-дибромпропан, другие— 1,3-изомер. Образование 1,2-дибромзамещенного может быть предсказано на основании правила Марковникова, 1,3-дибромпроизводное рассматривалось как продукт аномальной реакции. Эту реакцию детально изучил Караш с сотрудниками, а в 1937 г. Караш в Америке и Хей и Уотерс в Англии независимо друг от друга предложили цепной радикальный механизм реакции присоединения бромистого водорода к олефинам, протекающий не. по правилу Марковникова [5, 6, 7].

Тщательное изучение Карашем этих реакций показало, что в темноте и в отсутствие каких-либо инициаторов возникновения радикалов бромистый водород медленно присоединяется к аллилбромиду по ионному механизму с образованием ожидаемого по правилу Марковникова 1,2-дибромпропана. В присутстрии воздуха, при индуцировании светом или инициировании перекисями происходит образование 1,3-дибромида в результате быстрого радикального присоединения

СН3—СНВг—СН2Вг

Темнота/4 ИоНПЫЙ пр0дукт

/ Медленно

СН2 = СН—СНаВг

\Свет, воздух нли перекись

Быстро \

ВгСН2—СН2—СН2Вг

Радикальный продукт

Позже Караш с сотрудниками показали, что замещенные олефины в реакциях радикального присоединения обычно образуют про

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник атлант мхм 1744-00 ошибка f2
брендирование машины цена
купить переворачивающиеся рамки для номеров
необходимая плата для трансформатора 12 вольт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)