химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

е происходит образование главным образом аддукта «голова к хвосту»

\ / «пр I I

В-+ С = С —С—С— (14.1)

/ \ I *

В

I I -пер ! I

—С—С—1- АВ —С—С— + В- (14.2)

I ' II

В В А

Как показано выше, это цепной процесс. Если АВ является хорошим переносчиком, длина цепи может достигать большой величины, т. е. большое количество молей аддукта может образовываться на каждый моль В-, выделившийся в первоначальной стадии. Чтобы по-_ лучить высокие выходы аддуктов, требуется достаточно высокая концентрация АВ, и тогда реакция (14.2) будет протекать быстро. Однако если АВ является хорошим переносчиком, /спер и /спр будут иметь высокие значения и хороший выход будет обеспечен даже при умеренном отношении АВ/олефин. Примером этого процесса служит реакция присоединения бромистого водорода к бутену-1 с 95—100%-ным выходом, инициированная перекисью или светом.

З._?сли АВ обладает свойством лишь среднего по активности переносчика и происходит радикальная полимеризация олефина, то реакции (14.3) и (14.4) будут иметь более высокие константы скорости, чем реакция (14.2). В этом случае в результате полимеризация образуется полимер с низким молекулярным весом:

\ /II

В ? + С = С -»? —С—С— (14.1)

/ ч

в

1 1 ч / 1

с- -С" + пС = С -> -с- -с

1 / ч !

в в

1 1 ! 1

I-f АВ -> -С—С— с- -с

i 1 1 1

в

(14.4)

Низкомолекулярные нолимеры, такие, как II, называются теломерами. Отменено, что полимер II имеет пару агентов теломеризации АВ на каждом конце цепи. Эти теломеры, которые часто образуются в результате реакций, являются нежелательными побочными продуктами, но в некоторых случаях они находят применение как полезные синтетические продукты. Примером может служить реакция [2]

Азоизобутиронитрил

СН2 = СН2 + СС14 ; * 4 9 0° С

С13С-(СН2-~СН2)Л-С1

При 20-кратном молярном избытке этилена образуется продукт, из которого дробным фракционированием можно выделить следующие теломеры:,

9%; п = 2 44%; лср=19

12%; л=3

24%; п -4-7 11%; лср=40.

Некоторые из этих фракций находят промышленное применение. Например, при гидролизе средней фракции получают карбоновые кислоты, используемые в мыловаренной промышленности.

4. Если АВ обладает слабым по активности свойством переносчика, то при избытке олефина М (т. е. мономера), протекают реакции

B-+M—Р-В—М- (14.1)

В—Мл • + М —В-М„+а • (14.4)

В—М„* + АВ В—Мл—А + В- (14.5)

В этом случае константа скорости реакции присоединения (14.4) равна %, т. е. произведению констант скоростей реакций полимеризации мономера. Константа переноса

С — Кп*р

При значении 'С, равном ~0,1 или меньше, и при избытке АВ происходит полимеризация М. В этом случае АВ используется главным образом в качестве растворителя.

Величина п в А—Мп — В, называемая степенью полимеризации, может принимать значения от 103 до значительно больших. В этих случаях Одна молекула АВ присоединяется к каж

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
остановы дверные цвет бронза купить
газовые котлы для отопления ariston
системы хранения напольная купить
купить билеты на квн 2016 в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)