химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

поддерживается низкая концентрация брома и минимальная скорость обратной реакции. Таким образом, N-бромсукцинимид является соединением, которое поддерживает низкую концентрацию брома в результате взаимодействия его с бромистым водородом.

Как было обнаружено, в конкурирующих реакциях бромирования замещенных толуолов молекулярный бром и N-бромсукцинимид показывают подобные относительные активности*. Молекулярный бром и N-бромсукцинимид реагируют с замещенными толуолами при скоростях, которые подчиняются уравнению Гаммета, используя о+ вместо обычного значения а (см. стр. 92,

Таблица 13.8

Относительные активности углеводородов к трем агентам

галогеиирования [31]

У глеводород Хлор (40° С) трет-Бутил-гнпохлорит {40° С) N - Бромсукднни-мнд {80° С)

Циклогексен 36 129

Толуол (О (1) 0)

Этилбензол 3,2 24

Изопропнлбензол 4,0 6,8 50

Циклогексан 2,3 1,5 0,003

2,3-Диметилбутаи 3,4 4,2 0,1

*М-бромтетрафторсукцинимид, N-бромтетраметилсукцинимид, N-бромсукцинимид и бром имеют подобные активности [29], а N-бромацетамид и различные N-бромгидантоины обладают еще большим подобием активностей [33].

18Q

165), а р для обеих реакций равно —1,39 [29]. Совпадение значений р указывает на возможность участия молекулярного брома в обеих реакциях в качестве активного начала.

Из табл. 13.8 видно, что N-бромсукцинимид более селективен, чем хлор или третичный бутилгипохлорит. Отношение скоростей реакций циклогексена и циклогексана с N-бромсукцинимидом равно 4*104 и только 24 для реакции с третичным бутилгипохлоритом. Эти значения указывают на предпочтительность N-бромсукцинимида при селективном галогенировании сложных молекул.

Упражнения

13.1. Используя энергию диссоциации, данную на стр. 172, вычислить теплоту реакции:

F-4-CH4—HF + CH3.

13.2. Вывести уравнение для отношения скоростей реакции атомов хлора с молекулярным водородом и метаном. Уравнение не должно включать в себя концентрации радикалов.

13.3. Дать объяснение увеличению энергии активации в реакциях атомов хлора с RH в ряду СН4>СН3С1>С2Н5С1>С2Н6.

13.4. Объяснить, почему отношение константы скорости реакции галогенирования трифенилметана к константе скорости реакции га-логенирования метана равно 109 при бромировании и только 103 при хлорировании. Каким должно быть это отношение при фторировании?

13.5. Представить относительные выходы кетонов, которые должны образоваться при разложении следующих гипохлоритов (см., например, на стр. 15) [34]:

OCI

СгН5

OCI

с2н3

13.6. Как обсуждалось на стр. 186, при разложении PhCH2C(CH3)2OCl в циклогексане образуются хлористый бензил и хлористый циклогексил, а в циклогексене — только хлористый бензил. Каков механизм реакции в циклогексане? Является ли цикло-гексен более активным донором водорода, чем циклогексан? Ссылайтесь на полученные значения, чтобы подтвердить ваш вывод. Объяснить результаты реакций в циклогексене.

13.7. В верхнем горизонтальном ряду табл. 13.3 приведены относительные константы скорости реакции хлорировани

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг дмитров
четрные линзы купить
Кликни на ссылку получи бонус на заказ с промокодом "Галактика" в KNS - ноутбук в кредит без первоначального взноса онлайн купить - офис продаж на Дубровке.
московский дом кино официальный сайт билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)