химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

10 13 1,0

3,0 СС14 8,5 4,7 6,0 1,0

1.0 СС14 6,6 3,8 5,0 1,0

о** СС14 5,9 2,7 4,0 1,0

* По атому водорода. ** Экстраполировано к нулевой концентрации субстрата бутилбензола.

к бутилбензолу добавляется четыреххлористый углерод (растворитель, который не дает комплекса с атомами хлора), селективность хлорирования уменьшается. Как и ожидалось, использование бензола в качестве растворителя, приводит к очень высокой селективности. Экстраполируя значения, полученные при использовании четы-реххлористого углерода в качестве растворителя, к бесконечному разбавлению была получена активность, показанная в последней строке табл. 13.3. Отмечено, что атомы водорода в а-положении являются наиболее лабильными, в то время как атомы водорода, находящиеся в р-положении, имеют пониженную активность. Это уменьшение активности атомов водорода в р-положении можно объяснить электроноакцепторным индуктивным эффектом фенильной группы.

Таблица 13.4

Активности углерод-водородных связей по отношению к атомам хлора при 40° С (активности жидкофазных реакций были экстраполированы к бесконечному разбавлению) [II]

RH

Растворитель

Относительная активность (по атому) водорода

Метан Этан

Пропан (1°) (2°) Бутан (1°)

(2°)

Изобутан (1°) (3°)

2,3-Диметилбутан (1°)

(3°)

Циклогексан Толуол

Этилбензол (а) Ф)

Изопропилбензол (а)

трет-Бутилбензол Дифенилметан Трифеннлметан Хлористый метил Хлористый метилен Хлороформ

В парах51

Реагенты Циклогексан

Четыреххлористый углерод

Циклогексан

Нитробензол

В парах

Реагенты

0,0044 1,05 1,25 4,42 1,47 5,15 1,29 6,25 1,0 3,9 2,7 1,4 3,5 1,8 7,8 2,2 0,63 2,7 10

0,066 0,011 0,0051

В табл. 13.4 приведены значения жидкофазных реакций, экстраполированные к бесконечному разбавлению, и значения газофазных реакций. Относительные константы скорости реакций по атому водорода даны для большого числа углеводородов. (Результаты реакций, протекающих в жидких и газообразных фазах, сведены в таблице вместе, исходя из целесообразного предположения, что скорость реакции циклопентана одинакова в обеих фазах [11].) Значения показывают, что заме* Значения реакций в паровой фазе взяты из работ [3, 12].

щение алканов либо фенильной, либо алкильной группой активирует атомы водорода. Лаким образом, ряд СН4, Ph—СНз, Рпг—СН2 и РпзСН имеет относительные активности 1:320:615:2300, а ряд СН4, СН3—СН3, (CH3)gCH2 и (СН3)3СН имеет относительные активности 1 : 240 : 1000: 1400.

Эти результаты согласуются с выводами, сделанными в предыдущей главе, а именно в реакциях атомов хлора в переходном состоянии возникает мало лабильных связей С—Н и реакция относительно нечувствительна к резонансной стабилизации из-за присутствия а-фенильных групп.

I Бромирование 1

Атом брома значительно более стабилен, чем атом хлора. Вторая стадия в цепи последовательных реакций бромирования является эндотермичной:

ккал/моль

СН3. + Вг2 -> СН3—Вг + Вг- —21

Br-f СН4 -> СН3+НВг +15

Бромирование поэтому требует повышенной температуры для любых,

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
speedo в москве купить
Демонтаж сложных противоугонных системспутников
курсы флористики для начинающих г. королев
поворотная рамка номерного знака

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)