химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

36. Tedder J. M. Quart. Rev. (Lond.), 14, 340 (1960).

37. Brown H. C, Okamoto I. J. Amer. Chem. Soc, 80,

4979 (1958).

38. Russell G. A. J. Organ. Chem., 23, 1407 (1958).

39. Howard J. A., I n g о 1 d K- U. Can. J. Chem., 41, 1744 (1963).

40. Walling C, Miller B.J. Amer. Chem. Soc, 79,4181 (1957).

41. Russell G. A., Williamson R. C. Ibid., 86,2357 (1964).

42. Pearson R. E., Martin J. C. Ibid., 85, 3142 (1963).

43. Russell G. A., Brown H. C. Ibid., 74, 3995 (1952).

44. Huang R. L., Lee H. H., Ong S. H. J. Chem. Soc, 3336 (1962).

45. Wilen S. H., Eli el E. L. J. Amer. Chem. Soc, 80,3309 (1958).

Дополнительная литература

Lewis E. S., Symons M. C. R. Quart. Rev., 12, 230 (1958). Mayo F. R., Walling C. Chem. Rev. (Lond.), 46, 191 (1950). Szwarc M. The Transition State, Chem. Soc (London), Spec.

Pub!., 16, 1%2, p. 91117. Tedder J. M. Quart. Rev. (Lond.), 14,336 (1960). Trotman-Dickenson A. F. Free Radicals. Methuen Co., Ltd.,

London, 1959, p. 61—91.

Глава 13 1

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ

Мы уже видели различные примеры радикальных цепных реакций галогенов с органическими веществами;

X. + RH -v R. + HX

R- + X2->RX + X*

В настоящей главе эти процессы будут подробно рассмотрены. В качестве исходных соединений можно использовать кроме галогенов их переносчики. Чаще всего используют N-бромсукцинимид и гипохлориты, что ведет к увеличению селективности реакций галогени-рования.

1 Фторирование

Фторорганические соединения обычно получают косвенными методами из-за высокой реакционной способности фтора. Однако при изучении процессов фторирования можно использовать разбавление фтора азотом или другими инертными газами. Продукты реакции представляют собой все возможные полифторпроизвод-ные, при этом обе стадии в цепи последовательных реакций чрезвычайно экзотермичны. Например, в реакции метана с атомом фтора теплота реакции

ЛЯ,

ккал/моль

F-+CH4 -v HF + CH3. —32

СН3- + F2 CH3F + F- —70

Фторирование протекает даже в темноте при —80° С.

Стадия инициирования, показанная ниже, по-видимому, невероятна из-за большой величины теплоты эндотермической реакции:

F2 2F- ЛЯ — 37 ккал

Поэтому для этой стадии можно предположить бимолекулярный процесс. Например, окислительно-восстановительный процесс между фтором и метаном

F2 + CH4 -> HF + F- +СН3.

должен иметь теплоту, равную 5 ккал/моль:

АН = D (F-F) + D (СН3—Н)—D (H-F) -- 37+ 102— 134-5.

Для реакции фтора с олефинами можно предсказать низкую экзотермичность. Например, для реакции фтора с этиленом вычисленная теплота реакции приблизительно равна —2 ккал/моль:

СН2 = СН2 + F2 -> FCH2-CH2 + F • ДЯ = — 2 ккал/моль.

Радикальные процессы, такие, как взаимодействие между фтором и олефинами или алканами, являются примерами молекулярно-индуцированного гомолиза (см. стр. 115). Очевидно, фтор особенно активен к взаимодействиям, в результате которых образуются радикалы, как показано на основании следующих фактов.

1. Небольшие количества фтора м

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNSneva.ru - предлагает процессор intel core i7 для ноутбука купить - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
5KSM150PSEGA
лайтбокс с диодной подсветкой
детские кроватки для новорожденных мальчиков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)