химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

оров к константе скорости реакции отрыва водорода от некоторого стандартного водородного донора SH. В табл. 12.7 приведены значения, полученные этим способом при 40° С с циклогексаном в качестве стандартного водородного донора и mpem-бутилгипохлоритом в качестве источника . - радикалов.

В табл. 12.7 приведены также относительные кон-• станты скоростей, полученные с перекисью mpem-бутила в качестве источника радикалов, при этом значения для двух различных источников mpem-бутоксильных радикалов хорошо согласуются. Замечено, что обычный порядок реакционной способности атомов водорода С—Н-связей, а именно: первичная<вторичная<третичная отвечает ряду толуол — этилбензол — изопропилбензол и ряду толуол — дифенилметан — трифенилметан.

Реакции отрыва водорода фенильиыми радикалами

Используя фенилазотрифенилметан в качестве источника радикалов, можно получить относительную активность ряда водородных доноров к фенильному радикалу. Это азосоединение подвержено быстрому термическому гомолитическому разложению при 60° С. В смеси донора водородов RH и четыреххлористого углерода это разложение протекает, как показано ниже:

Ph—N = N—CPh3 -> Ph. + N2 + Ph3CPh- + RH PhH + R. (12.19)

Ph• + CC14 —- PhCl + • CC13 (12.20)

Используя уравнение (12.11), имеем

ки _ {СС14] (PhH) (12 21)

«го [RH] " (PhCl) *

Отношение выходов бензола и хлорбензола можно легко определить, используя газовую хроматографию как метод анализа реакционной смеси. С помощью этого соотношения и уравнения (12.21) можно рассчитать относительное значение К\$. В табл. 12.8 приведены значения этих реакций. Из данных, полученных для толуола, этилбензола, изопропилбензола и трет-бутил-бензола, можно вычислить реакционную способность атомов водорода С—Н-связей в порядке: первичная — вторичная — третичная.

Как видно из табл. 12.8, активность каждого типа атома водорода можно получить из уравнений одного и того же вида. Активность атома водорода первичной С—Н-связи в а-положении, полученной для толуола, равняется 0,27/3=0,09. Подобно этому атом водорода первичной С—Н-связи -положения имеет активность, равную 0,11/9 = 0,01 и полученную из значений для /пргт-бутилбензола. Активность атома водорода вторичной С—Н-связи в а-положении можно вычислить из значений для этилбензола, основываясь на активности атома водорода первичной С—Н-связи в {З-положении. Активность атома водорода вторичной С—Н-связи в а-положении равна 1/2 [0,84—3(0,01)] =0,41.

Подобно этому из значения для изопропилбензола: активность атома водорода третичной С—Н-связи в а-положении равна 0,93—6(0,01) =0,87. И, наконец, активность ряда 1°:2°:30 представляет собой отношение, равное 0,09 : 0,40 : 0,86 или 1 : 4,6 : 9,7. (Символами 1°, 2° и 3° в дальнейшем мы будем обозначать соответственно атомы водорода первичной, вторичной и третичной С—Н-связей.)

Аналогично для метил-, этил-, изопропил- и трет-бутилдисульфида получены относительные активности атомов водорода при а-атоме углерода относительно связи S—S, равные

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как правильно называется вывеска над магазином
линзы наруто купить москве
Сковороды-Гриль BAF
закончить курсы в омске кадровик

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)