химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

Например,

R- + R'H-*RH +R'. R- +HC1RH + C1.

CI- + RH -> HC1 + R. R. + R'Cl -> RC1 + R' •

* При некоторых радикальных процессах число радикалов может возрастать в стадии роста цепи. Такие реакции называют разветвленными ~ они имеют место при горении и взрыве. Например, при некоторых условиях водородно-кислородное пламя включает ступень Н- + Ojr-»-HO»-f-O*. В этой книге не будут . рассматриваться разветвленные цепные реакции; для ознакомления с этим вопросом читатель может обратиться к специальной литературе [2,3].

R. +0Cl4P-*-RCl+ -CC13

2. Реакции присоединения включают в себя присоединение радикалов к обычным олефинам:

С1 • + RCH = СН2 RCH - СН2С1

СН3 • + RCH = СН2 RCH — СН2 — СН3

Присоединение происходит таким ;образом, чтобы образовать более стабильный радикал. В приведенных примерах вторичный по отношению к замещаемой связи радикал образуется более .предпочтительно по сравнению с первичным. Для алифатических радикалов стабильность их возрастает в последовательности первичный < вторичный <третичный.

Стадия роста в радикальной полимеризации олефи-нов является также реакцией присоединения. В этом случае полимерный радикал, содержащий п олефиновых мономерных звеньев, присоединяет к себе еще одно звено олефина, увеличивая цепь до п+1 звена. Это присоединение может быть представлено * процессом, показанным для олефина CH2 — CHR:

R

R' — (СН2 -с!н)я • + СН2 = CHR

R R

I I*R' — (СН2 — СН)„ — СН2 — СН •

В этом случае направление присоединения также таково, что предпочтительнее образование более стабильного вторичного радикала, а не менее стабильного первичного. Реакцию, показанную выше, можно представить в виде

М„- 4- М -> Мя+1 •

где М — молекула полимеризуемого олефина (называемая мономером) и Мп-—полимерная цепь, содержащая п мономерных единиц.

В другом написании концевое звено можно показать отдельно, а остальную полимерную цепь можно обозначить сплошной-волнистой линией:

* Природу группы R' при этом рассмотрении учитывать не обязательно. Мы вернемся к этой теме на стр. 224.

CHR 4- СН2 - CHR ~ CHR — СН2 — CHR

Лкцептор

родорода .

3. Реакции фрагментации. Большинство реакций фрагментации представляют собой р-расщепление, в котором неспаренный электрон образует связующую пару с одним из электронов р-связи, при этом выделяется радикальный фрагмент:

— С — С— - R* + С = С

II ' 4

Эта реакция является обратной реакции присоединения. Вообще имеется три электронных пары, которые могут принимать участие в р-расщеплении. Экспериментально было определено, что происходит преимущественно р-расщепление, что приводит к появлению наиболее стабильных радикалов. Например, радикал алко-голят, показанный ниже, претерпевает три различных р-расщепления, в результате получается трн набора различных продуктов:

О

+ сн3.

<0,5%

U )-{ + с2н5.

о

3%

s СП*

95% СНз"

Как показано, количество продуктов [4] симбатно со стабильностью образующихся продуктов: СзН7»>

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Термос Tiger MBO-A060 Pink
зеркало с видеорегистратором
получить сертификат бухгалтера в москве
указатель улицы и номера дома с подсветкой уфа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)