химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

lder M. G., Leffler J. E. Ibid., 76, 1425 (1954).

5. В a w n С. E. H., M e 11 i s h S. F. Trans. Faraday Soc, 47,

1216(1951); Van Hook J. P., T о b о 1 s k у A. V. J. Amer. Chem. Soc, 80, 779 (1958).

6. Bevington J.C.J. Chem. Soc, 3707 (1964); Beving-ton J. C. Trans. Faraday Soc, 51, 1392 (1955).

7. Hommand G. S. et al.J. Amer. Chem. Soc., 82, 5394 (I960).

8. Hammond G. S„ Sen J. N.. Boozer С. E. Ibid., 77, 3244 (1955).

9. Trap p O. D., Hammond G. S. Ibid., 81, 4876 (1959).

10. LyonR. LevyD. H. Ibid., 83, 4290 (1961).

Глава 11

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ, ОБРАЗУЮЩИЕ СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ

Для получения свободных радикалов часто используют окислительно-восстановительные реакции с переносом одного электрона. Так как в них не требуется наличие нестабильного инициатора, то их можно применять для получения радикалов при низких температурах. Образование свободных радикалов может быть результатом реакции окисления либо восстановления. Так, при электролизе солей органических кислот по Кольбе на аноде анионы окисляются до ацилокси-радикалов. Последние, потеряв С02, превращаются в свободные радикалы, которые затем рекомбинируют:

* Анод

R—СОТ R—С02? ~> R-+C02

2R. -> R—R

Эта реакция нашла некоторое применение в органических синтезах.

Большинство важнейших окислительно-восстановительных процессов протекает с участием иона металла, являющегося переносчиком одного электрона. Из этих реакций наиболее хорошо изучено взаимодействие перекиси водорода с ионом Fe2+ Реакцию открыл Фентон в 1894 г., а в 1932 г. Габер и Вайсе предложили механизм, который лишь с небольшими изменениями принят в настоящее время [1]. Перекись водорода реагирует с ионами железа по следующим схемам:

Fe2+ + НА -> Fe3+ + НО" + НО- (11.1а) Fe*+ + НА -+ Fe2+ -f- Н02 +Н+ (11.16) Fea+ + HO. Fe3+-f-OH~ (11.1в)

Fe3+ -f- HOJ" -> Fe2+ + Н+ + (H.lr)

Fe*+ + H02 • ->Fe2+ + HOT (11Лд)"

HO- -f HA H20 + H02- . (11.le)

ОГ-+ HA-* Oa + OH~ + НО- (И.ж)

Эти реакции' объясняют каталитическое действие железа (II) на разложение перекиси водорода:

Соли

2Н202 2Н20 + 02 (11.2)

железа

Реагент Фентона можно применять для окисления органических веществ. Иногда продуктами окисления бывают димеры, а иногда и продукты замещения гидро-ксильными радикалами. Например, бензол превращается в смесь бифенила и фенола с большим отношением фенол/бифенил, если концентрация ионов железа поддерживается достаточно высокой. Образование двух

5* 131

продуктов при участии ионов железа объясняется механизмом, представленным ниже [2]:

Fe2+ -f- н202

Fe3+ -(- НО" -f- НО<

н он

п

I + Fe

PhOH + Н* -fFe

В результате димеризации и диспропорционирования продукта I могут образоваться также следующие продукты: ;

21

PhOH +

Ph—Ph + 2НХ)

Реакция (11.1 а) справедлива для ионов других металлов и гидроперекисей, перекисей эфиров надкислот, а также для перекиси водорода.

В общем виде реак

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ячейки для хранения вещей
повышение квалификации дизайнера по одежде
демонтаж автосигнализации стоимость
билеты на токио хотел в москве 27 апреля 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)