химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

аключить, что радикальные ловушки ловят все свободные радикалы, и это должно снижать выход R—R до определенной величины, представляющей количество R—R, образующегося средственно в клетке растворителя:

Пот ря N2

R--N - N—R * [2R-] R—R

непоПри уттаие радикальной ловушки

Отсутствие

23- R—R

радикальной ловушки

Различные продукты, отличные от R—R

100,

5? 80 с*

60

«40 ><

Ш 20

о

0,6

Это явление наблюдалось для большого набора радикальных ловушек. Тиолы являются весьма эффективными донорами протонов и быстро реагируют с ради

\

0 2 0,4

|c4H9SHJ,iW

Рис. ЮЛ. Зависимость процента выхода тетраметилсукцинонитрила от молярности бутантиола в ССЦ. Начальная концентрация АИБН равна 0,2 М [8].

калами. На рис. 10.1 показано влияние бутантиола на выход сукцинонитрила R—R. Чем больше в системе тиола, тем быстрее снижается выход сукцинонитрила до предела около 20%. Это означает, что АИБН подвергается клеточной рекомбинации на 20%, а на свободные радикалы приходится 80%.

На рис. 10.2 показаны результаты опыта со стиролом в качестве радикальной ловушки. При малых концентрациях стирола к нему присоединяется очень мало свободных радикалов, чтобы вызвать начало полимерйзации, поэтому выходы полимера низкие. По мере увеличения концентрации стирола выходы соответственно растут. Однако даже в чистом стироле не все радикалы из АИБН являются инициаторами, поэтому азо-изобутиронитрил эффективен только на 65%.

Рис. 10.2. Зависимость эффективности АИБН как инициатора полимеризации стирола от концентрации стирола (в растворе бензола при

60°С). Концентрация АИБН, М: •—6,0 • Ю-8, 0—3,0 • Ю-5. Д—1,2 • Ю-э [66].

Единственной реакционной системой, способной улавливать даже клеточные радикалы, является система, в которой в качестве растворителя используют жидкий бром. При разложении АИБН в жидком броме выход сукцинонитрила равен нулю [9].

Исследованы и некоторые другие азосоединения, и механизм их разложения аналогичный.

В качестве инициаторов применяются также N-нит-розоанилиды. Они перегруппировываются in situ в ди-азоацетаты, которые затем диссоциируют с образованием свободных радикалов:

N= О О О

I II Медленная II Быстро

Аг—N С—R' Аг—N = N—О—С -R'

стадия> Ar.-f N,+ R'COaУпражнения

10.1. Как было найдено, константа скорости выделения азота из АИБН в бензольном растворе больше, чем константа скорости инициирования стирольиой полимеризации с помощью АИБН. Объясните это наблюдение на основании схемы (10.2).

10.2. При разложении в растворе нзооктана смесн СНз—N— — N—СНз и CD3—N=N—CD3 образуются только С2Не и C2De. Однако в газовой фазе выходы продуктов подчиниются выражению

>

ЕСН3 - CD3] _ 2

{[С2Нб] [CaDe]}1

Объясните эти результаты [10].

ЛИТЕРАТУРА

1. Steel С, Trotman-Dickenson A. F. J. Chem. Soc,

975 (1959).

2. В 1 а с k h a m A. U., Е a t о и g h N. L. J. Amer. Chem. Soc, 84,

2922 (1962).

3. С о h e n S. G., W a n g С. H. Ibid., 77, 2457 (1955).

4. A

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_1336.html
контактные линзы acuvue oasys 12 линз
матрасы из конского волоса
ледовый дворец билеты на скорпионс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)