химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ии — обрыва цепи. Например, хлорирование углеводородов RH

Инициирование:

GJ3 —еЛ 2CJ • (1.1)

Рост цепи (развитие):

СЬ +RH-+R. 4- НС1 R. + Cla-*R —СЦ-СЬ

(1.2) (1.3)

Обрыв цепи:

2С1 • -> С1а 2R- -*R —R CI - +R- ->R —С1

(1.4) (1.5) (1.6)

Молекулы хлора поглощают свет и активируются в достаточной степени, чтобы рвалась связь CI—С1. Цепная реакция развивается в результате двух цепей переноса: первая заключается в замещении атома хлора на водород с образованием алкильного радикала; вторая — во взаимодействии алкильного радикала с молекулой хлора. Заметим, что сумма реакций (1.2) и (1.3) есть

R — Н + С12 R — CI + НС1

(1.7)

Реакции (1.2), (1.3) представляют собой обменные реакции, аналогично ионным обменным реакциям. Поэтому удобно рассматривать эти реакции как гомоли-тические обменные и использовать для их обозначения символ SH2 (обменная, гомолитическая, бимолекулярная). Этот символ предполагает аналогию между нук-леофильной реакцией замещения, которая обычно обозначается как SN2 или вальденовским инверсионным процессом и процессом SH2. Процесс SN2:

R —X +СГ -*R —С1 + Х~

(1.8)

был тщательно исследован. Как известно, механизм этого процесса предусматривает атаку нуклеофильным агентом со стороны, противоположной замещаемой связи центрального атома углерода («атака с тыла»). Этот механизм включает также изменение конфигурации центрального атома углерода (вальденовское обращение), при этом меняется характеристический профиль группы

R [ilОднако большинство реакций SH2 наблюдается с одновалентными атомами, и изменение центра, связанного с оптической активностью, нельзя использовать для изучения стереохимии реакции. Так, в уравнении (1.2) реакция SH2 предусматривает замещение атома водорода, а реакция (1.3)—замещение хлора. Исходя из этих соображений, стереохимию реакций SH2 экспериментально наблюдать очень трудно. В настоящее время достоверно не известно, связано радикальное замещение у многовалентных атомов с «атакой с тыла» и вальденовским обращением или с «фронтальной» атакой и сохранением конфигурации. Все-таки, как. мы увидим в гл. 12, имеются веские данные, свидетельствующие о том, что радикальные реакции типа SH2 включают механизм «атаки с тыла», подобно тому, как это известно для ионных реакций SN2.

Природа стадии роста цепи

Радикальные цепные реакции состоят из начальной стадии — инициирования, в процессе которой образуются радикалы; стадии роста (развития) депи, в которой образуются продукты реакции, и завершающей стадии— обрыва цепи. Стадия роста цепи представляет большой интерес, так как она обычно является ключом для понимания природы образуемых продуктов. В реакциях развития цепи меняется место локализации неспаренного электрона, однако число радикальных Ьб-разований не меняется *.

Реакции развития цепи подразделяются на четыре основных типа: |1) перенос атомов; 2) присоединение; 3) фрагментацию и 4) перегруппировку.

1. Реакции переноса атома являются обычно реакциями отщепления водорода или галогена.

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья дворовая купить в норильске
москва пр мира гостиницы
катализатор шкода октавия а5 1 6
https://mebelstol.ru/grili/sort-rubric-green_glade/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)