химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ует с образованием радикалов с еще большей скоростью в смеси стирола с пиридином или бензиловым спиртом по сравнению с реакцией в чистом стироле или стирольно-бензольных смесях [5].

Как мы уже показали, молекулярно-индуцироваиный гомолиз имеет место, когда гидроперекись трепг-бутила или кумола разлагается в различных олефиновых растворителях.

В следующем разделе мы коснемся в основных черт тах этого интересного явления, происходящего в некоторых системах.

Молекулярно-индуцироваиный гомолиз

Когда при взаимодействии нерадикальных соединений с аномально большой скоростью возникают свободные радикалы, то такой процесс называют молекулярно-индуцированным гомолизом. Большая часть примеров этого явления включает взаимодействие олефиновых растворителей с инициаторами, хотя известны также и другие случаи. Мы еще остановимся на том, как молекулярно-индуцироваиный гомолиз часто сопровождается конкурирующим процессом ионного разложения инициатора, который иногда затрудняет его распознавание, т. е. не всегда ясно, подвергается инициатор обычному гомолитическому разложению с повышенной скоростью или нет.

В системе стирол — гидроперекись mpem-бутила, рассмотренной выше, быстрая ионная реакция обусловливает разложение большей части инициатора. Однако в этом случае не исключена возможность протекания индуцированного гомолиза, так как свободные радикалы образуются с аномально большой скоростью [6]. Мы показали один из простых примеров молекулярно-инду-цированного гомолиза, который хорошо изучен. В то же время детально изучить такую систему трудно, ибо инидиатор разлагается, по крайней мере, четырьмя различными путями:

мономолекулярным разложением;

молекулярно-индуцированным гомолизом, который является реакцией первого порядка относительно гидроперекиси и стирола;

атакой полистирольного радикала на гидроперекись * и полярной реакцией, которая приводит к образованию окиси стирола и трет-бутилового спирта.

Молекулярно-индуцированный гомолиз можно наблюдать в хорошо изученной системе: перекись м, ж'-ди-бромбензоила — я, я'-диметоксистильбен [7]. В растворе бензола при 45° С эта перекись и олефин реагируют по двум различным механизмам. Первую реакцию легко изучить. Она заключается в нерадикальном процессе образования аддукта 1:1:

О О

II I!

Аг—С—О-О—С—Ar+RHC -CHR

О О

I! II> Аг—С—О—СН — CHR—0-С—Аг

(Аг = ж-BrPh)

Однако вторая реакция, как известно, протекает одновременно с первой, так как гальвиноксил, как радикальная ловушка, исчезает быстрее, когда в системе присутствуют и инициатор, и олефин, чем если бы в ней находились исключительно либо олефин, либо перекись. В результате радикального процесса около 10% перекиси превращается в радикалы, которые затем зарождают короткую цепь. Такой гомолиз должен ускоряться присутствием олефина, ибо в его отсутствие образование свободных радикалов из перекиси протекает медленно.

* Следует различать молекулярно- и радикально-индуцированное разложение инициаторов. В первом случае происходит взаимодейс

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок с водоемом с подрядом по новой риге
термостат накладной rak-tw.1000s цена
butterfly в новосибирске купить
системы хранения металл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)