химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

воде 95—100%-ной концентрации* детонируют, однако более разбавленные растворы безопасны. Если перекись водорода загрязнена органическими примесями, то образуется чрезвычайно взрывоопасная смесь даже для низких концентраций.

Чувствительность соединения к взрыву зависит от содержащегося в нем количества кислорода. Существует правило, согласно которому вещества с молекулами, содержащими уже 5% активного кислорода и лабильную связь, являются потенциально взрывоопасными. Данные о взрывоопасности некоторых перекисей приведены в табл. 9.1. Из табл. 9.1 видно, что большинстве* перекисей относится к классу взрывоопасных. Однако*

Таблица 9.1

их не используют как взрывчатые вещества, так как они недостаточно стабильны в обращении.

Перекись водорода при нагревании или облучении дает гидроксильные радикалы:

Свет

НА 2НО.

или нагрев

Процесс разложения перекиси водорода можно катализировать железом. На этом основано широкое использование в качестве окислителя и источника гидроксиль-ных радикалов смеси солей железа (II), перекиси водорода и кислоты (реактив Фентона):

НА + Fe2+ + Н+ НО - + Н20 + Fe3+

Подробнее эти реакции см. в гл. 11. Органические гидроперекиси разлагаются аналогично перекиси водорода с образованием гидроксильных радикалов. Их разложение также катализируется ионом железа:

Свет

ROOH -RO+HOили нагрев

ROOH + Fe2+ RO - + ОН" + Fe3+

Гидроперекись /ярет-бутила

Третичные гидроперекиси легко получают алкилиро-ванием перекиси водорода:

ROH (или RC1) + НА -* ROOH + Н20

(R=третичный радикал)

По этой причине, а также потому, что третичные гидроперекиси более стабильны и менее опасны в обращении, чем первичные или вторичные, они нашли широкое применение, особенно гидроперекись mpem-бутила. Разложение ее в свободном виде либо в инертном растворителе типа хлорбензола приводит к образованию кислорода и mpem-бутилового спирта [1]. Механизм этого процесса следующий:

Инициирование:

тр?».тг-С4Н9ООН -> трет-СО- + НОРазвитие цепи:

mpem-C4H90- -fmpem-C4H9OOH -*mpem-C4H9OH + тре/п-С4НэОО-2mpem-C4H900- -> [mpem-QtH900—00C4H9-mpe.7?3> 2mpem-C4H90 • -f- O2

in

Как можно видеть из этого механизма, растворители, легко образующие радикалы, увеличивают скорость разложения гидроперекиси. Например, гидроперекись трет-бутила разлагается с повышенной скоростью в спиртах, эфирах и аминах [2]. Все эти растворители легко дают свободные радикалы, и увеличение скорости разложения гидроперекиси можно объяснить образованием радикалов из растворителя, принимающего участие в индуцированном разложении. Такое разложение имеет следующий механизм (SH — молекула растворителя с лабильным атомом водорода):

Развитие цепи:

mpem-QHA- -f SH mp*m-C4H9OH + SS • +wpem-C4H9OOH mpem-C4H900- + SH

2 mpem-CJiРадикалы, образованные гидроперекисью tnpetn-бу-гила, способны инициировать полимеризацию мономеров, таких, как стирол:

ROOH -> RO- + -OH

RO• + М RO—М- —- RO—М„« (9.1)

(Стирол)

Однако растущий по

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит superwhite
Danish Design IV63Q1163
компьютер на прокат
ремонт холодильника Miele KF 7564 S

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)