химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

Ш2 -fRO—C-OR-*

Бензол

1,5 моль* О,5 моль

О

Галышноксил „„1, „ - 2 —

25°С, бензол j моль 04 молъ

(R =трет-бутил)

Карбонат медленно образуется в результате клеточной реакции, потому что, как показано выше, его выход лишь незначительно уменьшается в присутствии галь-виноксила, который является очень эффективным радикалом-ловушкой для кислородных радикалов [8]:

R R

\_

•О— ~ СН/ = 0 (R=mpem-6ymn)

Г

Гальвиноксил

?СО, + RO—С—OR

Упражнения

8.1. Опишите продукты, которые получились бы после разложения т/?е/п-бутилнадтрифторацетата согласно схемам а, б и в, приведенным на стр. 102.

8.2. Перекись я-нитро-я'-метоксибензоила разлагается по радикальному механизму в полярных растворителях и по ионному в неполярных.

а) Какие продукты ожидаются после радикального разложения

в присутствии донора водорода?

б) Напишите схему механизма ионного разложения этой перекиси.

После ее гидролиза были найдены следующие продукты: я-нит-робензойная кислота, n-метоксифенол и угольная кислота. Объясните механизм такого ионного разложения, иллюстрируя объяснение резонансными структурами с дробным распределением зарядов в переходном состоянии радикальных реакций [9].

8.3. При разложении перекиси трет-бутила в толуоле, содержащем иод как ловушку радикалов, обнаружено, что радикалы образуются точно с такой же скоростью, как и в газовой фазе. Объясните эот факт в озте данных табл. 8.3 [10].

8.4. Объясните ативационные параметры для следующих трех надэфиров:

AS* АН*

R в m-CaH90~0-CO-R

СН3 17 38

PhCH2 4 29

Ph—СН=СН—СН2 . —6 23

При этом следует учесть, что ряд связей разрывается в переходном состоянии [1].'

ЛИТЕРАТУРА

1. Bartlett P. D.f Hiatt R. R. J. Amer Chem. Soc, 80, 139

(1958).

2. Criegee R., Kaspar R. Ann. Chem., 560, 127 (1948).

3. Bartlett P. D., Tray I or T. G. J. Amer. Chem. Soc, 83, 856

(1961).

4. В a r 11 e 11 P. D. In: J. O. Edwards (ed.). Peroxide Reaction Mechanisms. Interscience Publishers, Inc., N. Y., 1962, p 1.

5. Cohen S. G., Wang С. H. J. Amer. Chem. Soc, 77, 3628

(1955).

6. Bartlett P. D., Sakurai H. Ibid., 84, 3269 (1962).

7. Bartlett P. D., Gontarev B. A, Sakurai H. Ibid., 84, 3101 (1962).

8. Bartlett P. D., Tunahashi T. Ibid., 84, 2596 (1962).

9. L e f f I e r J. E. Ibid., 72, 67 (1956).

10. Bartlett P. D., Ruchardt C. Ibid., 82, 1756 (I960).

Дополнительная литература S w e r n D. Chem. Rev., 45, 1 (1945).

Глава 9

ТЕРМИЧЕСКИЙ ГОМОЛИЗ. ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА, ГИДРОПЕРЕКИСИ И МОЛЕКУЛЯРНО-ИНДУЦИРОВАННЫЙ

ГОМОЛИЗ

Перекись водорода существует в водных растворах различных концентраций. Эта неорганическая перекись служит исходным веществом для синтеза большинства органических перекисей, за исключением тех, которые можно получить прямым окислением с помощью кислорода. Перекись водорода взрывоопасна, и потому при работе с ней, как и с любой другой перекисью, необходимо соблюдать меры предосторожности. Растворы перекиси водорода в

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аквапарк судак официальный сайт цены
Хорошее предложение в KNS на GigaByte GV-N1060IXOC-6GD в Москве и с доставкой по городам России.
номерные знаки домов
домашний кинотеатр оборудование

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)