химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

FR— H-*CH44-R-СЬ +R- H-HCI+R.

Реакции щелочных металлов с органическими соединениями могут приводить к образованию радикалов. Например, кетоны подвергаются одноэлектронному восстановлению до ион-радикалов, которые затем димери-зуются:

о оII I

R—С—R + Na • R—С • +Na+

I

R

О" О- О" ОН ОН

I I I но 1 I

2R-C? -> R—С - С—R—U R—C—С—R

III II

R R R R R

* Условимся в атоме хлора и в метильном радикале неспарен-ный электрон обозначать в виде точки. Заметим также, что термины «метил», «метнльный радикал» и «метальный свободный радикал» — все могут быть использованы для обозначения СНз*. Me-, тилен СШ*. имеет два неподеленных электрона, которые могут, быть спарены или не спарены.

Как показано выше, радикалы не обязательно нейтральны. Одноэлектронное восстановление кетонов приводит к появлению отрицательных ион-радикалов. Положительные ион-радикалы образуются в камерах мас'с-спектрографов при взаимодействии быстрых электронов с органическими молекулами — происходит отрыв валентных электронов:

R:R + e--*R.R++2eПри реакции нафталина с натрием образующийся продукт реакции представляет собой окрашенный ион-радикал нафталина:

I II Г

Na+

I II J + Na Основные типы радикальных реакций

Радикальные реакции можно разделить на три основных типа: реакции, в которых радикалы образуются; реакции, в которых меняется местоположение радикала, и реакции, в которых радикалы исчезают. Полезно рассмотреть некоторые примеры каждого из этих процессов.

Механизмы процессов образования и исчезновения радикалов очень просты. Радикальные соединения образуются парами при разрыве двухэлектронной связи *, например при диссоциации перекисей

ROOR-*2ROфотолизе галогенов

_ СВЕТ ,

С12 ? 2С1

или разложении азосоединений

СН3 — N = N-CH3-*2CH3. + N2

* Радикалы могут образовываться индивидуально при некоторых электродных процессах.

Радикалы могут исчезать также парами. Этот процесс называют рекомбинацией радикалов или атомов.

Например, завершающей стадией реакции хлорирования является соединение двух атомов хлора

2С1 • -* С1а

Метильные радикалы исчезают при взаимном связывании с образованием этана:

2СНа. -> СНа - СН3

Однако высшие алкильные радикалы исчезают в результате двух конкурирующих процессов рекомбинации и диспропорционирования. При диспропорционировании атом водорода перемещается от одного радикала к другому. Этильный радикал исчезает, например, по реакциям

2СН3 - СН2. Ef™ CHS — СН3 — СН2 — СН3

Диспропорциони2сн3—сн2.—рование СН3—СН3 + СН2-СН2

Для изопропильного радикала конечными реакциями являются

СН3 СН3 СН3

I I I

2СНа—С- -* СН3~СН—СН—СН3

I

Н

СН3

f

2СН3-С- СН3—СН2—СН3 + СН3—СН - сна

Последовательность радикальных реакций усложняется тем, что большинство из них являются цепными процессами. Реакционноспособные радикалы образуются в реакциях инициирования, и затем по цепной последовательности образуются продукты реакции до завершающей стад

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
софт линз линзы купить
металлические архивные стеллажи
tp 65-240/4-s

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)