химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

, p. 48.

27. De Tar D. F., W e i s C. J. Amer. Chem. Soc, 79, 3045 (1957); Lamb R. C, Pacifici J. G. Ibid., 86, 914 (1964).

28. Benson S. W. Foundations of Chemical Kinetics. McGraw-Hill Book Company. N.Y., 1960, p. 496; Ibid., p. 543.

29. Lamb R. C, Ayers P. W., T о n e у M. K- J. Amer.-Chem. Soc, 85, 3483 (1963).

Дополнительная литература

D a v i e s A. G. Organic Peroxides. Butterworth Scientific Publica* tions. Lond., 1961.

Edwards J. O. (ed.). Peroxide Reaction Mechanisms. Interscience Publishers, Inc. N. Y., 1962.

Hawkins E. G. E. Organic Peroxides. D. Van Nostrand Company, Inc., Princeton. N.Y., 1961.

Tobolsky A. V., Mesrobian R. B. Organic Peroxides. Interscience Publishers, Inc. N. Y., 1954.

Л 00

Глава 8

ТЕРМИЧЕСКИЙ ГОМОЛИЗ. НАДКИСЛОТЫ И ИХ ЭФИРЫ

Надэфиры и надкислоты взаимосвязаны таким же образом, как и обычные эфиры и кислоты:

О О

li II

R—С—О—ОН R—С—О—OR'

Надкислота Эфир надкислоты

Надкислоты образуются в результате реакции кислот, хлорангидридов кислот или ангидридов с перекисью водорода. Например, надуксусную кислоту можно получить взаимодействием эквимолярных количеств уксусной кислоты и 98%-ной перекиси водорода в присутствии 1%-ной H2S04. Через 15 ч при 15°С достигается равновесие, при котором образуется 50%-ный раствор надуксусной кислоты:

О II

сн3- со2н + н2о2 СН3—С—О—он + Н20

Известно, что надкислоты получаются в качестве промежуточных продуктов при окислении альдегидов, и это используют для их синтеза. Например, надуксус-ная кислота в промышленности получается окислением ацетальдегида:

О О

R- II 02 II

СН3—СНО —- СН3—С- — СН,—с -о—оо

II

СН3—CHOi СН3—С—О—О- ->

о о

II II>сн3—с - + сн3—с—о—он

Эфиры надкислот образуются из хлорангидридов и гидроперекисей:

О О

II II

R-C— CI + ООН -> R—C—О—OR' + НС1

Особенно удобно получать их эфиры, применяя легкодоступную гидроперекись /тгрет-бутила. Этим методом получают целый ряд других эфиров надкислот (табл. 8.1).

Предложено несколько вариантов механизма разложения эфиров надкислот:

О

О

II

R—C—О—О—CRa

а

R— С—O + .OCRa R-+C02+ -ОСИ

О

II

Q-0-C-R + OCR3

\ °

R-C-Q-CR2 I

О

I

R'

{реакция Криги)

Механизм а представляет собой обычный разрыв связи О — О, аналогично образованию радикалов в перекисях.

Механизм б — одновременный разрыв связей О-О и С — С с выделением двуокиси углерода, как это имеет место при выделении азота из азосоединений.

Механизм в является индуцированным разложением под действием радикала Q-. Кроме указанных трех механизмов радикального разложения для некоторых эфиров надкислот предложен механизм ионного разложения г. Одним из примеров такого механизма может служит разложение 9-декалилнадбензоата [2]:

Скорость этой реакции в значительной степени зависит от ионизирующей способности растворителя, и, следовательно, процесс должен протекать с образова-. нием заряженных промежуточных продуктов. Разложение т/?е/п-бутилнадтозилата является другим п

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сковородк
щит диспечеризации щд1
смесительный узел корф
складские боксы в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)