химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

и. В табл. 7.5 приведены относительные скорости разложения ряда перекисей ацилов. Эти данные показывают, что стабильТаблица 7.5

ность R-группы как свободного радикала зависит от

скорости распада перекиси ацила. Это означает, что в

переходном состоянии происходит растягивание связи

С—СО, а также связи О—О:

R—С—О—О—G—R R . . . С—О . . . О—С . . . R

I! И li И

О О О О

Переходное состояние

Таким образом, легкость, с которой в R-группе появляется неспаренный электрон, зависит от скорости расщепления связи О — О. К этому вопросу мы вернемся, когда будем рассматривать эфиры надкислот.

Упражнения

7.1. Перекись трет-бутила может разлагаться в растворах толуола, этилбензола и изопропилбензола. Как бы изменялось отношение mpem-бутаиол/ацетои в этих трех растворителях?

7.2. В табл. 7.3 показано, что индуцированное разложение является реакцией первого порядка, если имеется ингибитор, который ловит свободные радикалы R •, и если эти радикалы, влияющие на индуцированное разложение, образовались из растворителя. Докажите это, используя следующий механизм:

Р —А-* 2R.

R- -f- I * Продукты

R« -f- S »- Продукты -f SS- + P —Л- R- -f- Продукты

К примеру: напишите допущения для стационарного состояния радикалов R* и S- и затем скомбинируйте так, чтобы получить соотношение, включающее S* только как разновидность радикала.

7.3. Индуцированное разложение перекиси бензоила может протекать по одному из двух механизмов. Согласно первому, присоединение к карбонильному кислороду может предшествовать расщеплению:

О О

II II

R ? -f-Ph—С—О—О—С—Ph [Ph—С—О—О—С—Ph] —

I II

OR О

О

II

— Ph—C-0-R + PhC02 •

По другому Механизму может происходить прямая атака радикала на перекисный кислородный атом:

0 0 О

I! 11 I!

ц. +Ph—С— О—О—С—Ph — R—О—С— Ph + PhCOa • у

Разработайте метод для различения этих двух возможных процессов. К примеру, как отличаются эти два типа кислородных атомов в двух представленных механизмах? Можно ли воспользоваться метками [26]?

7.4. Энергия активации индуцированного разложения ROOR полистирольным радикалом равна 22—24 ккал/моль, где R—С2Н5,

«-С3Н7, «30-С3Н7, «-С4Н9 или mpem-QHg. На основе этого ответьте,

происходит индуцированное разложение за счет отрыва водородного атома или в результате атаки на О—О-связь? [1].

7.5. Перекись ацетила разлагается с образованием, помимодругих продуктов, метилацетата и двуокиси углерода. Какой необходим эксперимент, чтобы отличить метилацетат, образующийся из

клеточных радикалов, от метилацетата, образующегося из свободных

ацетатных радикалов? Как различить клеточные радикалы, получающиеся в результате молекулярного, нерадикального процесса

образования метилацетата [12]!* Найдите различия между нерадикальным механизмом и радикальным процессом, происходящим

исключительно в радикальной клетке {см., например, [27]).

7.6. Найдите среднее время протекания следующих процессов:

а) вибрации связи; б) диффузии из клетки; в) периода полуразложения радикального

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит сетка под матрас
эл привод вентиляция
тиски координационные купить
заказ авто на свадьбу москва цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)