химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

пользовании меченного дейтерием изопропанола изо-СзН-jOD было замечено, что дейтерий в-метане не содержится [9]. Следовательно, водород отрывался от углеродного атома, а не от окси-группы. Повышенная скорость разложения перекиси ацетила во вторичных спиртах, вероятно, является результатом индуцированного разложения перекиси под действием этих радикалов, образовавшихся из растворителя *.

Перекись бензоила

Перекись бензоила является предметом многих исследований. Период полураспада ее при 100° С равен 30 мин, энергия активации 30 ккал/моль. В отдельных инертных растворителях скорость разложения перекиси должна быть первого порядка, но в концентрированных растворах константа скорости выше, чем в разбавленных [11]. Объяснение этому находят в индуцированном разложении, которое, как и ожидалось, проявляется в большой степени в концентрированных растворах, где концентрация радикалов выше.

Разложение перекиси бензоила является сложным, при этом могут образовываться как фенильные, так и бензоилокси-радикалы:

О О

li II

Ph-C—О—О—С—Ph 2Ph—С02 ?

Ph-C02- Ph- + OQ>

Бензоилокси-радикалы, как известно, являются первыми промежуточными продуктами, так как во влажном четыреххлористом углероде, содержащем иод, образуется бензойная кислота [12]:

Ph-C02- + I2

О

11

Ph—С—OI

нго

Ph~C02H

Гидролиз

* Детально изучен механизм разложения перекиси трет-бути-ла во вторичных спиртах как растворителях [10].

В чистой перекиси продуктами разложения являются двуокись углерода и бифенил, а также небольшое количество фенилбензоата и бензола [13]. В сильно разбавленном бензоле основными продуктами остаются дву

окись углерода и бифенил, однако в результате атакн фенильными радикалами молекул растворителя были найдены, другие, вещества [14]. Например, разложение 0,025 М раствора перекиси бензоила в бензоле при 80° С дает такие соединения:

О О

II II 80°С

Ph_C—О—О—С—Ph + Ph—Н С02 + Ph—С02Н +

Сильно разбавленная Растворитель

Н Ph

+ Ph-Ph + \/ \/ + Н "7 н

н н н

Реакции, в которых органическая группа замещается на ароматическое кольцо, называются гомолитическими реакциями замещения- в ароматическом ряду. Мы вернемся к их подробному рассмотрению в гл. 16.

можно

(7.16)

(7.17)

(7.18) (7.19)

Механизм разложения перекиси бензоила представить в следующем виде:

ч

Р —- 2RR- + S —** S- -}- Нерадикальные продукты R- -f- Р —*? R- + Нерадикальные продукты S * + Р —*? R- -f- Нерадикальные продукты где Р — перекись; S — молекула растворителя; R«--фенильный или бензоилокси-радикал и S»—любой радикал, образованный растворителем [15]. Реакции (7.18) и (7.19) представляют собой индуцированное разложение, вероятный механизм которого представлен на стр. 87, 88. Кинетический порядок индуцированного разложения зависит от источника радикалов и от типа реакции обрыва цепи. В табл. 7.3 приведены значения кинетического порядка реакций (7.18) и (7.19), которые проводили в различных условиях. Например, без участия м

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учиться на оператора газового котла в челябинске
В магазине KNS digital solutions проектор недорого - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
смесительный узел onx 40-1,0
скамейка бетонная со спинкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)