химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

астворе является следствием либо клеточных реакций, либо нерадикальных процессов. (Протекание нерадикальной реакции можно объяснить образованием на какой-то промежуточной стадии шестичленного цикла.)

Изучение разложения перекиси ацетила в растворе изооктана подтверждает эти выводы. Выход двуокиси углерода на моль разложившейся перекиси составляет 1,81 для 1,3-10-3 М раствора перекиси. Это отношение не меняется при добавке таких радикальных ловушек, как иод, хинон или стирол. Очевидно, это отношение будет равно 2,0, если имеет место только реакция (7.9 а). Недостаточное количество образующейся двуокиси углерода означает, что выход метилацетата составляет 20%; так как его выход не зависит от наличия радикальных ловушек, снова можно заключить, что он всецело образуется в результате клеточного или радикального процесса.

При разложении перекиси ацетила выход метана довольно высокий (0,82 моль на моль образующегося С02), но снижается почти до нуля при добавлении 7 моль стирола. Таким образом, метан получается в основном из радикалов, способных взаимодействовать с ловушкой вне клетки, и должен появляться в результате реакции свободных метильных радикалов с растворителем [реакция (7.12)]. Выход этана невелик (0,02 моль на моль выделяющейся СОг), но он не уменьшается при добавлении стирола. Следовательно, этан в основном должен образовываться в результате клеточной реакции (7.15), что подтверждается данными табл. 7.2.

Теоретически возможно сдваивание ацетатных радикалов в клетке, что снова может привести к образованию перекиси ацетила. Эту реакцию можно проследить, используя меченную по карбонильному кислороду перекись ацетила. Меченая перекись частично разлагается в растворе, после чего неразложившуюся перекись выделяют. Так как последняя не содержит молекул, в которых О18 мигрирует между карбонильным и перекис-ным' кислородными атомами, становится очевидным, что рекомбинация ацетатных радикалов не происходит [7]. Эти реакции представлены ниже:

О* О

снэ-с—о-о-с—сн3 -> [снэ-со2. .о2с-снэ]-/~*

Меченая перекись Радикалы с мигрирующим О"

о1'*. о

II И II

„/ сн,-*с—о1'*о-с-снэ

Перекись с мигрирующим О1» не обнаружена

Метильные радикалы, образующиеся после разложения перекиси трет-бутила, перекиси ацетила или азо-метана, могут реагировать с дейтерированным этилбен-золом при том же соотношении CH3D/CH4 независимо от источника метильных радикалов [8]:

mpem'CiU90—OC4Hrmpem -> 2СНэСОСНэ + 2СНЭ •

О О

II II

СНЭ—-С—О—О—С—СНЭ -> 2С02 -f 2СН3-СНЭ—N = N—СНЭ N2 + 2СН3CH3D + РЬ—СН—СН3

СНз-г- Ph—CHD-CHg

\H4+Ph-CD-CHg

Поскольку азометан дает только метильные радикалы, то он может служить хорошим реактивом на свободные метильные радикалы, образуемые перекисью ацетила. Эти радикалы не могут давать комплекс с молекулой двуокиси углерода или частично разлагать ацетатный радикал.

Скорость разложения перекиси ацетила зависит от растворителя. Так, в первичных или вторичных спиртах она больше, чем в углеводородных. При ис

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тейп купить в аптеке
Кликни и закажи компьютерную технику со скидкой, промокод "Галактика" - 106R01379 - мы дорожим каждым клиентом!
обучение менеджеров по продажам ювао
RDA-524

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)