химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

т с радикалами и при этом выделяется атом иода

Ph3C* -f-I2->Ph3C -14-1ОКРАШЕН НЕ ОКРАШЕН

В 1929 г. Ф. Панет представил тщательно полученные данные, которые недвусмысленно свидетельствовали о том, что радикалы могут существовать в газовой фазе. На рис. показана схема использованной Панетом установки. Азот под давлением 1—2 мм рт. ст. пропускался в объем, где он насыщался парами тетраметил-свинца. Газовая смесь затем увлекалась в ту часть системы, которая могла нагреваться до 450 °С передвижной печью, при этом на стенках вследствие разложения тетраметилсвинца образовывалось свинцовое зеркало. Газообразные продукты разложения двигались далее по трубке на расстояние 5—30 см и попадали на предварительно приготовленное металлическое зеркало, нагреваемое до 100° С. Панет наблюдал, как !второе зеркало, состоящее из цинка, сурьмы или свинца, постепенно исчезало. Эти эксперименты свидетельствовали о том, что

Азот

м Передвижная

—упечь

450°С

Предварительно нанесенное зеркало

Ю0°С

?К насосу

Жидкий тетраметил свинец

Ловушка

Рис. 1.1. Схема установки Ф. Панета.

тетраметилсвинец разлагается при (450°С с образованием метальных радикалов:

(CHa)JPb— -4СН3. + РЬ

*

Далее радикалы реагировали со вторым металлическим зеркалом с регенерацией соответствующего алкчлме-талла:

4СН3- +РЬ(СН3)4РЬ 2СН3. + Zn (СН3)2 Zn

После проведения этой изящной работы были обнаружены и идентифицированы другие радикальные реакции. В 1937 г. Хей и Уотерс в Англии и Караш, Эн-гельман и Майо в США опубликовали детальные механизмы некоторых реакций, которые до этого трудно было объяснить. Наиболее примечательно, что был идентифицирован радикальный механизм реакций, не подчиняющихся правилу Марковникова — присоединение бромгидрата к олефинам и гомолитическое ароматическое замещение. В том же году Флори впервые предположил наличие теперь уже признанного радикального механизма для процесса привитой полимеризации. Таким образом, начало современной истории химии радикалов может быть датировано 1937 г.

Вторая мировая война побудила многие страны развивать производство синтетических материалов, так как природного сырья не хватало; многие из ?тих синтетических материалов стали получать с помощью процессов- радикальной полимеризации. В качестве примера можно привести производство синтетической резины кз стирола и бутадиена. Производство стирола выросло от отдельных опытов до большой индустрии, которая произвела буквально переворот в развитии промышленности. С открытием неопрена, полиэтилена и других пластиков химия радикалов достигла индустриального значения и стала областью огромных вкладов в |иссле-дования.

) Определения

В настоящее время свободным радикалом называют атом или группу атомов, обладающих неспаренным электроном. Бирадикал—это соединение с двумя неспа-ренными электронами. Исходя из этого определения, атомы хлора и натрия, окись азота, метил СН3- являются радикалами. Метильные радикалы и атомы хлора реагируют с углеводородами одинаково*:

СН3. +

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пасини ручки
Банкетки Andre купить
ножи henckels купить
шкаф металлический для хранения чертежей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)