химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

чной пары, и два партнера сближаются лишь в течение Ю-10 сек. За это время они успевают прореагировать (реакция сдваивания). Тем не менее раз уж такая пара диффундирует отдельно, то образующие ее радикалы могут рекомбинировать с наименьшей вероятностью'. Существует две особенности клеточных реакций:

1) они не протекают в газовой фазе;

* Теория клеточных реакций более сложная, чем рассмотренные здесь положения. Рекомбинации сдваивания бывают двух типов. Первичные рекомбинации возникают между радикалами, не успевающими переменить свои позиции, и протекают в течение времени, необходимого для разрыва связи. Вторичные рекомбинации проис2) реакции сдваивания не замедляются и не затухают при наличии радикалов-ловушек (которые могут

ловить только свободные радикалы) *.

В табл. 7.2 приведены выходы продуктов разложения перекиси ацетила в жидкой и газовой фазе в сравнимых условиях. Этана образуется больше в газовой фазе, чем в жидкой. Как и ожидалось, он образуется

Таблица 7.2

Разложение перекиси ацетила в газовой фазе и в растворе

толуола при 65°С [7]

Условия Газ ? Раствор

Реакционный объем, мл 5,000 10

Перекись, моль 3,8-Ю-5 19 10—5

Толуол, моль • 0,018 0,094

Перекись/толуол, мольное отноше- 2,0-Ю-3 2,0- Ш~3

ние

Выход продуктов моль на моль

разложившейся перекиси 0,95

СН4

0,48

С2Н6 0,23 0,05

О

II

СН3 — С — ОСН3 <0,005 0,15

СО2 1,90 0,72

ходят с радикальными парами, которые диффундируют неразделенными, а затем разделяются за счет одной или более молекулярных перегруппировок. Практически имеют место оба типа рекомбинаций. Например, при облучении иода светом с длиной волны 5780 А в гексане при 25° С около 35% атомов иода полностью покидают клетку, около 30% разделяются на расстояние одного молекулярного диаметра, но затем рекомбинируют за счет диффузии, наконец, около 35% либо не диссоциируют совсем, либо рекомбинируют без диффузии из клетки растворителя, в которой они образовались [3, 4]. Клеточные рекомбинации также могут протекать в газовой фазе с высокой плотностью паров, в то время как обычные давления не вызывают в газовой фазе клеточных "рекомбинаций [5]. Детальные теоретические выкладки, касающиеся клеточного эффекта, приведены Нейсом [6].

в результате рекомбинации свободных внеклеточных метильных радикалов. Однако в присутствии паров иода, которые служат ловушками свободных метильных радикалов, в газовой фазе этан почти не обнаруживается. С другой стороны, подавляющая часть этана в растворе образуется в результате клеточной рекомбииации. Это объясняется тем, что толуол, который служит растворителем в этой реакции, фактически является ловушкой свободных метильных радикалов. Как иод подавляет образование этана во внеклеточных реакциях в газовой фазе, так и толуол действует аналогичным образом в растворе. Следовательно, образующийся в растворе этан должен возникать в результате клеточной реакции (7.15). В газовой фазе метилацетат практически не обнаруживается. Следовательно, его образование в р

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кондиционера обучение
eastern плитка керамическая
маленький кофейный столик купить
крос6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)