химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

аются по своей чувствительности к взрыву. Особенно опасны перекиси с низким молекулярным ве-сом\ Из перекисей алкилов чрезвычайно легко детони-рует\лерекись метила, в то время как перекись трет-бу-тила необычно стабильна и является продажным продуктом,. Среди перекисей ацилов весьма опасна перекись ацетила, тогда как перекись бензоила чувствительна ц. взрыву в гораздо меньшей степени. Однако любые перекиси потенциально взрывоопасны, поэтому их нельзя растирать, встряхивать или нагревать без особых предосторожностей.,

Перекиси алкилов

Все перекиси алкилов* подвергаются мономолекулярным реакциям разложения с одинаковыми скоростями. Значения энергии активации для ряда: перекись этила — перекись трет-бутлг. — в пределах от 34 до 37 ккал/моль соответственно [1]:

RO-OR -> 2ROВ большинстве случаев продукты последующих реакций алкокси-радикалов неизвестны. Однако известно, что при разложении перекиси этила образуются этанол н ацетальдегид, которые могут получаться диспропорцио-нированием этокси-радикалов:

2СН3—СН20- СН3—СН2—ОН -f СН3—СНО

Они могут также возникнуть в процессе отщепления этокси-радикалом водородного атома от а-атома углерода в молекуле перекиси, которая далее разрушается по реакции р-расщепления:

CH3CH2OOCH2CH3 + СН3СН20 • -V ~> СН3СН00СН2СН3 + СН3СН2ОН

{З-Расщепление

СН3СНООСН2СНэ СН3СНО + сн3сн2о ?

*В назваяиях„ симметричных диалкилперекисей приставку «ди» можно опустить. Например, СНзООСЫ3 допустимо называть перекисью метила.

Перекись трет-бутша благодаря ее исключительной стабильности изучали более детально, чем другие перекиси алкилов. Константу скорости ее разложения представляют величиной

K10IEE-37 000'*R секГК

Период полураспада (полуразложения) тд/2 = 11 годам при 60° и 35 сек при 180° С. Скорости расщеплендя этой перекиси в концентрированном растворе и в/газовой фазе почти одинаковы. Из этого можно заключить, что большинство перекисей разлагается по мономЪлекуляр-ному механизму без развития цепей. Если большинство перекисей реагировало бы по механизму, предусматривающему развитие цепи большой длины, то, по-видимому, скорость такого процесса в растворе была бы больше, чем в газовой фазе, так как концентрация радикалов в более концентрированной фазе, т. е. в растворе, выше. Механизм разложения в газовой фазе показан схемами (7.1) — (7.3); метальные радикалы димери-зуются почти количественно, и основными продуктами разложения перекиси mpem-бутила являются ацетон и этан:

трет-С4Н90—OC4H9-m/?em ~> 2трет~С4Н90- (7.1)

СНЧ О

(З-Расщепление II

СН3—С-О- -СН3+СН3-С~СН3 (7.2)

СН3

2СН3- -> С2Н6 (7.3)

Если перекись используют в качестве растворителя, то образуются следующие продукты:

трет-СО—ОСНтрет

О + О

/\ И

Н2С—С—СН3 + трет-СОП + СН3—С—СН3 +

I 0,50 0,66

сн3

от 1,0 до 0,7

+ СН4 -f С2Н6

0,63 0,02

где числа под соединениями обозначают количество молей продукта на моль перекиси.

Образование этих продуктов можно объяснить следующими реакциями. Ацетон и этан образуются согласно р

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат экранов и проекторов
Компания Ренессанс лестницы п- образные - доставка, монтаж.
стул посетителей kf 1 купить
бизнес складское хранение вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)