химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ну из предлагаемых схем

первичного фотохимического акта:

СН3—СНО -f - ftv СН4 + СО

СН3—CHO-{-ftv-*CH3- +НСО Дайте объяснение тому, что ФСо в присутствии иода становится равным Фсн3г 112].

6.5. Альдегиды подвергаютси быстрому цепному декарбонилнрованию

R • +R—СНО RH + R-CO R—CO-+R-+CO

Тиолы увеличивают длину цепи этой реакции в результате ряда ступеней передачи атома водорода. Было показано, что бензохинон

Кшжет фотосенсибилизировать декарбонилирование альдегидов, при этом наилучший результат получается, если присутствуют очень маленькие концентрации бензохинона и тиола. Покажите, каким может быть механизм декарбонилирования в этих условиях [13].

6;6. Облучение 5,9-диметилдеканона-2 (оптически активный в пятому положении) ртутной лампой приводит в образованию 1,2-ди-метил-2-(4-метилфенил)циклобутанола-1, который остается по крайней мере на 16% оптически активным:

Н О

(СН3)2С—С—С—С—С*—G—С—С—С —»(СН3)2С—С—С—с * с У

— он

\

с

Объясните этот результат, предполагая, что первой ступенью в результате воздействия света является образование триплетного п—л*-состояния [14].

6.7. При фотолизе ацетона в газовой ? фазе отношение выхода метана, деленного на :выход этана, пропорционально давлению ацетона. Предложите механизм, объясняющий этот результат.

6.8. Облучение 5 г 5,5-диметилгексен-3-деканона-2 в 400 мл эфира приводит к медленному образованию изомера кетона, который достигает максимума выхода 38% через 46 ч. Спектр ЯМР продукта свидетельствует о наличии трех атомов водорода вблизи нуля химического сдвига (характерно для водорода в циклопропане). Предложите механизм реакции ич представьте структуру образующегося продукта [15]:

С О

I I! НУ

С—С—С = С—С—С ~* ?

I

МИТЕ PAT У РА

1. Porter G., Smith J. А. Proc. Roy. Soc. Ser. A621, 28

(1961); Lampe F. W., Noyes R. M. J. Amer. Chem. Soc, 76, 2140 (1954).

2. Vol man D. H., Seed J. R. J.'Amer. Chem. Soc, 86, 5095

(1964).

3. Blacet F. E., Calvert J. G. Ibid., 73, 661 (1951).

4. Frost A. A., Pearson R. G. Kinetics and Mechanism. John Wiley and Sons. Inc., N. Y„ 2d. ed., 1953, p.J236.

5. Pitts J. N. J. Chem. Educ, 34, 112 (1957); Mas son C. R., Bockelbeide V„ Noyes W. A. In: Technique of Organic-Chemistry. A. Wessberger (ed.). Vol. 2. Interscience Publishers. Inc., N.Y., 2d. ed., 1956, p. 307.

6. McGlynn S. P., Smith F. J., С J lento G. In: Photochemistry and Photobiology. Vol. 3. Pergamon Press. N. Y„ 1964, p. 269.

W a g n e r P. J., Hammond G. S. J. Amer. Chem. Soc, 87, 4010 (1965).

7. Turro N. J., Hammond G. S. J. Amer. Chem. Soc, 84, 2841

(1962).

8. L e e r m а г к е г s P. А., V е s 1 е у G. F. J. Chem. Educ, 41, 535

(1964). /

9. Walling С, G i b i a n M. J. J. Ainer. Chem. Soc., 86, 302

(1964).

10. H e г к s t г о с t e г W. G., La mote A. A., Hammond fx. S

Ibid., 86, 4537 (1964). /

11. Pitts J. N. et al. Ibid., 81, 1068 (1959).

12. Blacet F. E„ Heldman J. D. Ibid., 64, 889 (1942). ?

13. Ber man J.

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gwa 242 s/k/p-im-pd
OL1500ERTXL2U
http://taxiru.ru/zakon69-2/
1. двигатель ск315с

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)