химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

мся более детально с основными особенностями фотохимических реакций карбонильных соединений. Когда альдегиды возбуждаются светом, в них могут происходить четыре различных типа химических реакций, в зависимости от структуры альдегида и длины волны света. Ниже показаны четыре реакции типичного линейного альдегида:

R—СН2—СН2—СНО R—СНа—СНа. +-СНО

R-CHa—СНа-СНО -> R—СН2—СНз-f СО

R~CH2—СН2-СНО R—СН - СН2 + НСНО

R--CHa—СН8-СНО -> R—СН2 • -f ? СН2—СНО

Кетоны также подвергаются целому ряду фотохимических превращений. При фотолизе ацетона получаются ацетильный и метильный радикалы. Ацетильные радикалы в свою очередь подвергаются р-расщеплению, образуя другой метильный радикал и молекулу окиси углерода. Конечными продуктами являются зтан и окись ? углерода:

С3Н60 -Ь Ь -* С3Н6О*

С3НеО* -> СН3--гСН3~С-0 О

' IF

СН3—С- -> СН3+ СО

2СН3 • ->. С2Н6

состояние, вероятно, способно к типичному отщеплению водорода. Синглетное возбужденное состояние обычно переходит в основное за время около Ю-8 сек. Отщепление водорода, которое обычно имеет энергию активации около 7 ккал/моль, как правило, не завершается за время такого быстрого процесса дезактивации. В то же время триплетные состояния часто имеют время жизни 10_3 сек и более и таким образом отщепление водорода может происходить достаточно эффективно по сравнению с процессами синглет-триплетного перехода или фосфоресценции. Мы рассмотрим разницу в реакционной способности синглетных и триплетных состояний еще раз в гл. 19, в которой будут рассматриваться бира-дикалы. |

где СзН60* — молекула ацетона, поглотившая квант света и находящаяся в фото возбужден ном состоянии. Квантовый выход окиси углерода Фсо равен 1,0 при 2537 А и 0,7 при 3130 А. Фотолиз ацетона тщательно изучен, и выделение окиси углерода часто используют в актинометрии. Эту реакцию применяют также как источник метильных радикалов при различных исследованиях в газовой фазе.

Кетоны, содержащие одну алкильную группу и по крайней мере три атома углерода в жирной цепи, разрушаются по внутримолекулярному механизму без участия свободных радикалов. Например, метил бутил кетон дает ацетон и пропилен:

СН3-СО—СН2—СН2-СН2-СН3I СН3 — СО—СН3 + СН2 = СН—СН3 Квантовые выходы олефина и,ацетона почти равны во всех экспериментальных условиях, и отсюда можно заключить, что они образуются в одном первичном фотохимическом процессе. Наиболее приемлемое объяснение такого'разложения предусматривает миграцию атома водорода при у-атоме углерода с образованием энольной формы ацетона и олефина:

О

IU

СН С—QjHg

сн—СН,

CH3~CN~>CH2

сн„

он

I

сн3—с=сн2 + сн2=сн•сн.

Такой механизм реакции подтверждается следующими наблюдениями: 1) метилам ил кетон дает ацетон и бутен-1; 2) метилизопропилкетон и диизопропилкетон, который не имеет атома водорода в уположении. не разлагаются внутримолекулярным путем; 3) метил-вгор-бутилкетон дает этилен и метилэтилкетон:

СН,

сн3—с

он

СМ3—С=СН—СН3 -Н СНгСНа

-уСН

СН

I

сн3

В резуль

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бетонная лестница готовая
купить ip видеокамера
цены на обслуживание vrv системы
шкафы для одежды металлические

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)