химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

+ Н- (6.5)

Н-+С12 НС1+ CI- (6.6)

2С1- -I С12 (6.7)

Скорость образования атомов хлора равна 2 (р/погл, а старость их исчезновения есть 2/с7[С1«]2. В стационарном состоянии

2ф/ПОгл - 2/с7 [СЬ]2,

[Cl.]= (Vl™™-Y/2,

\ *7 J

Скорость образования хлоргидрата d [НС1]

= кх [С1-][Н2] + /с6[Н.][С12].

dt

В стационарном состоянии для атомов водорода реакции (6.5) и (6.6) должны иметь одинаковую скорость. Поэтому

= 2къ 1С1 • ] [HJ = (Ф/П0гл)''' [HJ.

at к- /а

Квантовый выход хлоргидрата Фнс1 в этом процессе лежит в пределах от 104 до 106. Каждый атом хлора образует при инициировании [реакция (6.4)] многих тысяч цепных последовательностей (6.5) и (6.6), прежде чем реакция (6.7) выведет активный атом хлора из цепи *.

Целесообразно провести различие между квантовым выходом первичного фотохимического процесса ф и квантовым выходом конечного продукта Ф. Первичный фотохимический выход ф определяется как та часть поглощающих радиацию молекул, которая прореагировала при поглощении одного фотона. Величина ф должна лежать между нулем и единицей. Квантовый выход Ф данного продукта в фотохимической системе есть число молекул продукта, образованного при поглощении одного фотона. Величина Ф лежит в пределах от нуля до миллионов и, как мы видели, больше. При фотолизе хлора, обсужденном выше, квантовый выход первичного фотохимического процесса [реакция (6.4)] не может быть больше единицы, так как каждый фотон приводит к диссоциации только одной молекулы хлора. Квантовый выход образования хлоргидрата Фна может иметь порядок величины 106, в зависимости, от длины цепи реакции**.

Карбонильные соединения

* Детальное описание реакции водорода с бромом дано в монографии Фроста и 'Пирсона [4].

** Необходимо различать термины «выход» и «квантовый выход». Под выходом продукта обычно понимают число молей продукта, образованного на моль израсходованных исходных веществ. Квантовый выход есть число молей продукта, образованного на одни эйнштейн поглощенного света.

Для протекания фотохимических реакций необходимо, чтобы субстрат поглощал свет используемой длины волны или должен присутствовать фотосенсибшшзатор, который способен поглощать энергию излучения и пере

давать ее на субстрат. Многие из ранних исследовании [5] фотохимических реакций были проведены на карбонильных соединениях, так как они имеют\полосу поглощения вблизи 3200 А и поэтому могут быть возбуждены при использовании относительно простого оборудования.

тт*-орбита

П ,п-свя?ь у

Неподеленная пара п электронов (показана

только одна парэ\

4 i

а >с о 1\ о.

\

\«- Электроны кислорода Рис. 6.2. Два представления п—л*-процесса возбуждения.

Длинноволновая полоса поглощения карбонильных соединений связана с возбуждением неподеленного (п) электрона на несвязывающую я-орбиту (обозначаемую я*). Такой п—л*-процесс возбуждения показан на рис. 6.2. При рассмотрении п—я*-процесса наглядно проявляется структура молекулярных орбит (см. рис. 6.2, а). я*-Связь хар

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит 1001 роза в москве
Фирма Ренессанс: лестницы винтовые-цены - оперативно, надежно и доступно!
престиж самба кресло
контейнерное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)