химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

+ ь -+ (uot+Y

(Ш1+Г + НООССООН -+ UO24" -f С02 -f СО -f Н2О

Квантовый выход СО и СО2 измерен в различных экспериментальных условиях, и реакция достаточно чувствительна, чтобы детектировать 7-1013 квантов ~све-та [2].

Примеры фотохимических реакций

В некоторых случаях в облученных молекулах происходят как физические, так и химические процессы, конкурирующие между собой. Например, если антрацен облучать светом в растворе бензола, он димеризуется и одновременно флюоресцирует. Если раствор бензола сделать более концентрированным, квантовый выход ди-мерных продуктов возрастает, а интенсивность флюо3 V. Прайер

65

ресценции уменьшается. Уравнения этих реакций показаны ниже:

А + Av

(6.1)

А* + А

(6.2)

А*

А + /IV'

(6.3)

Здесь А — антрацен, А* — молекула возбужденного антрацена, v — частота излучения, v'—частота флюоресценции. ,

Активированные молекулы образуются в реакции (6.1) и исчезают в реакциях (6.2) и (6.3). Так как возбужденные молекулы А* имеются в очень малых концентрациях, разумно предположить, что их концентрация достигает стационарного значения на очень ранней стадии реакции. Это так называемое предположение о стационарном состоянии; оно оказывается справедливым для некоторых очень реакционноспособных молекул, которые присутствуют в малых концентрациях, — скорость изменения концентрации также мала и в некотором приближении может быть приравнена нулю. Таким образом, в стационарном состоянии скорость изменения концентрации А* равна нулю, при этом скорость образования А* равна скорости исчезновения А*. Скорость образования А* равна (р/Погл, где ф — часть молекул А, которые становятся активированными при поглощении света, /погл — скорость поглощения света молекулами А, чаете называемая интенсивностью поглощения света. Скорость исчезновения А* определяется выражением К2[А] [A*] -f-/c3[A*]. Отсюда при стационарном состоянии концентрации А*

ф/ПОГЛ = Ка1А31А*]+к8[А*] и [А*] =

ПОГЛ

«2 [А] + к3

Скорость образования димеров d [димер] [Д] [Д#] = [Д] Ф/погл = <р/погл [А]

к2 [А] + /с3 [А] + к3/к2 Таким образом, квантовый выход димеров 1 . d [ДимеР1 _ ф ф[А]

/погл Л №Мер [А] + ка/к8

При малых концентрациях Кз/к2>[А] и ФДИмер = = (р —[А], выход димеров растет с увеличением концентрации антрацена. При высоких концентрациях [А]>кз/«;2 и ФДимер=Ф, т. е. достигается предельное значение квантового выхода димеров.

В некоторых случаях облучение приводит к появлению как радикальных, так и нерадикальных продуктов в конкурирующих процессах. Например, при облучении бутиральдегида в газовой фазе имеют место две реакции разложения: одна дает пропильные и формильные радикалы, а другая—этилен и ацетальдегид [3]:

СН3—СН2—СН2—СНО + Ь -> (СН8—СНа—СНа—СНО)* (СН3-СН2— СН2—СНО)* -* СН3—СН2—СН2 -f -СНО (СН3— СН2—СНа—СНО)* -* Н2С = СН2 + СН3-СНО

Реакция хлора и водорода, включающая фотохимический процесс, изучена очень тщательно:

С12 + Ь -* 2С1 • (6.4)

СЬ + На-Х НС1

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гибкая черепица виды и цены
скамья алюминиевая бродвей-с
игровые фигуры из резиновой крошки
мюзикл дракула на льду автор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)