химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

омов иода меньше в растворе, чем в газе. В растворе иод диссоциирует, образуя два возбужденных атома иода, которые удерживаются в непосредственной близости «клеткой» из молекул растворителя (природу этой клетки более детально обсудим в гл. 7) Атомы иода могут потерять избыток энергии в клетке растворителя и затем рекомбинировать. Так как молекулы растворителя присутствуют в растворе в большей концентрации, то реакции рекомбинации в растворе имеют значительно большую вероятность, чем в газовой фазе.

* В спектроскопии мультиплетность состояния определяется членом 2S+1, где S есть общий электронный спин. Если присутствуют - только спаренные электроны, все спины компенсируются S=0 и система синглетна. Если два электрона имеют параллельные спины, каждый со значением 1/2, то S=l и состояние триплетное.

. Другие физические процессы, связанные с дезактивацией молекулы, лучше всего могут быть проиллюстрированы рис. 6.1. На этом рисунке схематически показаны несколько электронных уровней и часть колебательных и вращательных уровней типичной органической молекулы. Синглетные электронные уровни показаны слева, а триплетные — справа *. Сначала рассмотрим только синглетные состояния: вслед за поглощением может следовать безызлучательный процесс. Он показан слева на рисунке в виде волнистой стрелки,

соответствуя каскадному переходу по ряду колебательных уровней и в результате внутренней конверсии до более низких синглетных электронных уровней; энергетические переходы в этих процессах тушатся другими молекулами системы. За поглощением может следовать переход, при котором испускается излучение — такие переходы показаны сплошными стрелками. Излуча-тельные переходы между двумя состояниями одной и

Синглетные состояния Триплетные состояния

"1

Поглощение

I

Га-Внутренняя

конверсия

Межсистемный переход

Межсистемный

переход__

Флюоресценция

Триплеттриплетное

поглощение

Самое низшее триплетное состояние

Основное состояние

Фосфоресценция

Колебательные и вращательные уровни

Рис. 6.1. Физические процессы, следующие за фотовозбуждением:

Сплошные прямые стрелки соответствуют излучательньш процессам, волнистые — безызлучательным процессам, пунктирные стрелки — переходы между

уровнями различной мультиплетности.

той же мультиплетности называются флюоресценцией. Так как время жизни системы в возбужденном состоянии очень мало, флюоресценция происходит в течение 109—Ю-6 сек после поглощения.

Теперь рассмотрим триплетные состояния, показанные на рис. 6.1 справа. В части молекул может произойти переход с возбужденного синглетного состояния в мета ста б ильное триплетное. Безызлучательные переходы между состояниями различной мультиплетности иногда называют межсистемными переходами, эти переходы на рис. 6.1 показаны пунктирными линиями. Заметим, что межсистемные переходы происходят с одного электронного уровня на колебательный уровень с той же энергией в другой системе, таким образом, этот процесс происходит адиабатически. Теоретичес

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы от 1000 рублей за букет
Рекомендуем компанию Ренесанс - lestnicatmp ru - цена ниже, качество выше!
кресло престиж производитель
Магазин КНС Нева предлагает HP ProBook 440 G4 Y7Z64EA - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)