химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

связей 25—35 ккал/моль можно использовать как радикальные инициаторы при температурах 50—150° С.

Имеется несколько типов соединений, имеющих связи указанной прочности, однако чаще всего используются соединения, содержащие перекисные связи О—О. В табл. 5.1 перечислены некоторые доступные перекиси, используемые как инициаторы. В таблице приводится энергия активации реакции диссоциации и температура, при которой перекиси разлагаются на радикалы с периодом полураспада 1 ч. Можно заметить, что предположения, основывающиеся на уравнении Арре-ниуса, оправдываются. В табл. 5.1 приведены также данные для азоизобутиронитрила (АИБН), который является общепринятым радикальным инициатором, это соединение диссоциирует вследствие сил напряжения, возникающих при образовании стабильной молекулы N2:

СН3 СНд СНд

I I I

СН3—С—N = N—С—СН3 -> 2СН3—С- + N2

I f I

CN CM CN ?

АИБН

Соединения, представленные в табл. 5.1, удобно использовать из-за их достаточной стабильности при синтезе при обычной температуре; их можно хранить длительное время в холодильнике.

Эти соединения можно использовать как инициаторы при температурах, при которых большинство связей не разлагается при термическом гомолизе.

Окислительно-восстановительные источники радикалов

Часто окислительно-восстановительные реакции используются как источники образования радикалов. Например, полимеризация стирол-бутадиеновой смеси для получения синтетической резины дает продукт с лучшими физическими свойствами, если полимеризация идет при 0—10° С, чем при более высоких температурах. Трудно найти легко синтезирующийся инициатор, который разлагался бы при таких низких температурах. В этом случае можно использовать реакцию железа (II) с гидроперекисью кумола:

СН3 СН3

I I

Fe2+ + Ph—C—ООН -> Fe3+ + Ph—С—О - + ОН"

I I

СНд СН3

Энергия активации этой реакции всего 12 ккал/моль. В гл. 11 мы рассмотрим другие примеры окислительно-восстановительных реакций ионов металлов, подобные приведенной выше.

Дополнительная литература

Образование и стабилизация свободных радикалов. Под ред.

А. Басса и Г. Бройда. Перев. с англ. М., Изд-во иностр. лит.,

1962. . .

Химия высоких энергий. Сборник трудов конференции. М., «Наука»,

1965.

Глава 6 ФОТОХИМИЯ

В некоторой данной системе свет может распространяться, преломляться, рассеиваться и поглощаться.

В фотохимии имеется фундаментальное правило —

только поглощенный свет может производить химические или физические изменения. Отдельную молекулу

активирует в основном каждый квант поглощенного

света. i

Квант света частоты v обладает энергией

Е — hv%

где h — постоянная Планка. В фотохимии единицей измерения количества квантов света является эйнштейн *. Энергия, которую несет 1 эйнштейн света, связана с частотой света формулой

Е — 6,02- 1023&v = Nhc = 2'859'105 ккал/эйнштейн.

Л А (А)

Так, свет с длиной волны 7500 А несет 38 ккал /эйнштейн, свет с Л=3130А несет 91 ккал/эйнштейн, т. е. энергию, достаточную для разрыва связ

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
эргомоушен 300s дата выхода дата выпуска модели
bullet for my valentine концерт в москве 2017
сковорода z роял сталь цена
фильтр флк315 в казани

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)