химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

я несколько более прочная связь, чем та, которая рвется.

Упражнения 1

4.1. Предположим, что для некоторой мономолекулярной реакции в газовой фазе Л —1013 секгх. Подсчитайте период полураспада исходного соединения при 100° С, предполагая, что энергия активации равна (а) 15,0 ккал/моль и (б) 30,0 ккал/моль.

4.2. Используя значения энергии активации, данные в этой главе, определить ДЯ для реакции

СН3-+т/и?/п-С4НвОН -» СН4-\-трет-СЛНаОДополнительная литература Кннетнка

Benson S. W. Foundations of Chemical Kinetics. McGraw-Hill

Book Company. N. Y., I960. Frost A. A.F Pearson R. G. Kinetics and Mechanism. N. Y.

John Wiley and Sons, Inc., 1961. Moore W. J. In: Physical Chemistry. N.Y. Printice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, 3d. ed., 1963, p. 253.

Энергия диссоциации связей. Теплота образования

Cottrell Т. L. Strengths of Chemical Bonds. Academic Press. Inc. N.Y., 1958.

Gray P., Williams A. Chem. Rev., 59, 239 (1959) (к алкокси-радикалам).

Moore W. J. In: Physical Chemistry. N.Y., Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, 3d. ed., 1963, p. 50. Natl. Bur. Standards. Circ. 500, Washington D. C.

ЧАСТЬ ВТОРАЯ ОБРАЗОВАНИЕ РАДИКАЛОВ

Глава 5

ВВЕДЕНИЕ. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ РАДИКАЛОВ

Радикалы могут быть получены при облучении, термическом гомолизе и при окислительно-восстановительных реакциях. В этой главе дается общее рассмотрение этих процессов, в последующих главах мы вернемся к описанию каждого из них.

Облучение

В процессе облучения энергию, | необходимую для образования радикалов, можно использовать, в виде электромагнитного излучения (ультрафиолетовый или видимый свет, рентгеновское излучение и т. д.) или корпускулярного излучения (электроны высокой энергии, а-, р-, 'участиц.Ь1> нейтроны, протоны и т. д.). В этой книге мы ограничимся рассмотрением процессов, связанных с поглощением света и относящихся к разделу радиационной химии, называемому фотохимией. Процессы, происходящие при поглощении высокоэнерге-тичных частиц, связанные с ионизацией и последующими реакциями, в книге не рассматриваются.

Термический гомолиз

Энергия простой связи С—С равна примерно 90 ккал/моль, и теплового возбуждения молекул оказывается достаточно, чтобы порвать 'эти связи при температурах 350—550° С. Термический крекинг нефти, в частности, происходит как раз в этом диапазоне температуры. Однако в некоторых соединениях имеются исключительно Слабые связи, которые рвутся и образуют радикалы при более низких температурах. Эти соединения могут быть использованы для ннициирования радикальных процессов при температурах от 50 до 150° С.

Выражение (4.5) определяет константу скорости мономолекулярной реакции в виде

к = 1013e~Јa/jRr сек-1.

Это выражение предполагает, что молекулы, содержащие связи с энергией диссоциации около 25 ккал/моль, будут диссоциировать с периодом полураспада 1 ч при 50° С, соединения, содержащие связи с энергией 32 ккал/моль, должны диссоциировать с периодом полураспада 1 ч при 150° С. Таким образом, молекулы с энергиями

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить домкрат винтовой автомобильный
привод воздушной заслонки gma 321.1e, siemens
концерт аквариум в москве
белые стулья

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)