химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

.

22%

Упражнения

3.1. По реакциям (3.1) и (3.2) получаются самые различные

продукты, если в качестве растворителя использовать циклогексеи.

При этом основными продуктами являются диметил-{1-норбориил)

карбинол

[-c(ch3)2ohJ

и 3-хлорциклогексен с 94%-ным выходом. Объясните этот результат.

3.2. Константы скорости образования радикалов из перекисей

ацетила, бензоила, триптоила и апокамфоила

С-<Нотличаются на величину, меньшую 10 при 80° С [14]. 48

Какие предположения о стабильности бициклических радика-ШОВ вы должны сделать, исходя из этой информации?

Рассмотрите подробно, какие связи рвутся в переходном состоянии.

3.3. Бромирование оптически активного 1-бром-2-метилбутана с помощью /лрет-бутилгипобромида дает некоторое количество 1,2-дибром-2-метилбутана, который оптически активен, плюс другие продукты. /лре/л-Бутилгипогалоид дает продукты хлорирования, которые все неактивны [7]. Объясните эти результаты.

3.4. Ионы карбония преимущественно плоские. Карбаниоиы изоэлектронны с аммиаком, который, как известно, пирамидален, но с энергией активации для .инверсии только 6—8 ккал/моль [16]. Можно ли ожидать, что энергия активации для инверсии радикала будет больше или меньше, чем в карбанионе.

3.5. Изобразите структуры для циклопентильиого радикала, предполагай: а) плоское кольцо и плоский радикал; б) плоское кольцо и неплоский радикал; г) неплоское кольцо и неплоский радикал. Отметьте структуры, в которых атомы водорода при р*-атоме углерода эквивалентны. Спектр ЭПР циклопентильиого радикала показывает, что атомы водорода в fj-положении эквивалентны при —40° С, но становятся неэквивалентными при —80° С.

Дает ли этот факт возможность сделать выбор для геометрии радикала? Объясните.

ЛИТЕРАТУРА |

*

1. Herzberg G. Ргос. Roy. Soc. (Lond.), А262, 291 (1961); Ann.

Rev. Phys. Chem., 9, 327 (1958).

2. Karplus M. J. Chem. Phys., 30, 15 (1959); Karplus M., Fraenkel G. K. Ibid., 35, 1312 (1961).

3. Fessenden R. W., S с h u 1 e r R. H. J. Chem. Phys., 39, 2147 .

(1963). x

4. Ogawa S., Fessenden R. W. Ibid., 41, 994 (1964). )

5. A t k i n s P. W., Keen N., SyraonsM. С J. Chem. Sot., 250

(1963).

6. Brown H. C, Kharasch M. S., С h а о Т. H, J. Amer. Chem. Soc., 62, 3435 (1940).

7. Sk e 11 P. S., Tu 1 een D. L., Re a di о P. D. Ibid., 85, 2849

(1963).

8. F г e d г i с k s P. S., Tedder J. M. J. Chem, Soc, 3520

(1961).

9. Cram D.J. J. Amer. Chem. Soc, 86, 3767 (1964);

Brown H. С, Mo г gen K- Chloupek F. J. Ibid., 87,

2137 (1965).

10. Skell P. S., Readio P. D. Ibid., 86, 3334 (1964). П. С a p on B. Quart. Rev., 28, 45 (1964).

12. Kharasch M. C, Engelman F., Urry W. H. J. Amer. Chem. Soc, 65, 2428 (1943).

13. Wilder P., Winston A. Ibid., 75, 5370 (1953).

14. Bartlett P. D., Greene F. D. Ibid., 76, 1088 (1954).

15. Greene F. D. et al. J. Organ. Chem., 28, 55 (1963).

16. Kincaid J. F., Henriques F. C. J. Amer, Chem. Soc, 62,

1474 (1940).

Глава 4

ЭНЕРГЕТИКА И СКОРОСТИ РЕАКЦ

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерт киркорова в нижнем новгороде 2016
установка дневных ходовых огней drl mtf light
распродажа садовой мебели в москве
машина такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)