химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ективности отрыва водорода в результате влияния «соседней группы» *. Полная схема реакции представляет собой •

К дальнейшему рассмотрению замкнутых радикалов вернемся в гл. 14.

* В работе [И] обсуждается влияние соседних групп. Большинство примеров относится к иоииым реакциям, радикальные реакции коротко рассмотрены на стр. 104 цитируемой работы.

Данные о преимущественной конфигурации радикалов можно получить при изучении скоростей, с которыми радикалы образуются из соединений с известной конфигурацией. Эти исследования показали, что радикалы образуются в обычных ненапряженных системах примерно с одинаковыми скоростями независимо от того в какой конфигурации находится система: в плоской или неплоской конфигурации. Этот факт опять же может говорить'© том, что разница в энергии между плоским и неплоским радикалом мала. Соединения с двумя циклами не могут быть плоскими при положении «голова к голове» из-за стерических ограничений в мостике. Например, преимущественно плоские ионы карбония1- СГ

образуются чрезвычайно медленна в положении «голова к голове»

Однако соответствующие радикальные реакции протекают с примерно нормальными скоростями. Например, аналог перекиси апокамфорила диссоциирует в четырех-хлористом углероде, давая обычные продукты [12]:

9% 36%

Очевидно, что в этих случаях образуется бициклический радикал, и для этого не требуется особенно высокая энергия.

Подобно этому, соли серебра апокамфорной кислоты подвержены обычному радикальному бромированию з четыреххлористом углероде [13]:

J. Другие продукты реакции с растворителем

Производные триптицила с бициклическими заместителями представляют другой пример того же явления:

Катион триптицила образуется очень медленно, так как ион не может быть плоским:

m _, Очень „ .

Тг — X - Tr+ + Хмедленно

Перекись триптоила, с другой стороны, реагирует, как показано ниже [14]:

О О

m il J! ™ Бензол+1*

Тг—С—О—О—С—Тг Тг — I

| 80° 41%

Бензол ф 80°

О

II

Тг — Н + Тг—С—ОТг + С02 + Другие продукты

45%

Связывание триптицильных радикалов с иодом Тг—I свидетельствует об их участии в этих реакциях. Тот факт, что триптицильный радикал отнимает водород у бензола, который является очень неактивным донором водорода, показывает, что он обладает несколько большей энергией, чем обычный радикал.

Приведем другой пример из работы [15]. Бициклоги-похлорит подвергается фотолизу, образуя соответствующий алкокси-радикал. Этот радикал подвергается реакции р-расщепления двумя основными путями: отрывом метильного (3.1) или бициклического радикала (3.2). Интересное свойство этой реакции состоит в том, что бициклический радикал отщепляется чаще, чем метильI

с—о—CI

I

СН,

ный, и что бициклическнй радикал остается неповрежденным и образует бициклическии продукт:

*3

(ROCI)

1CFCI3

C8eTten0HTe,Ib /C"Vcr=o +сн3* (3.1)

СН3 *-\±\Сщ

5%

О II

с—о*

I

СН3

(RO.) + СН3-С-Ш3 (3.2)

22%

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкальной аппаратуры цена
Фирма Ренессанс: расчет лестницы калькулятор - продажа, доставка, монтаж.
стул изо фото
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает 90NB0D81-M00250 - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)