химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ежат в одной плоскости (как в ионе карбония), составляют тетраэдр или образуют промежуточную конфигурацию— плоскопирамидальную. Рис. 3.1 иллюстрирует эти три возможные конфигурации. Хотя вопрос еще находится в стадии изучения, представляется наиболее вероятным, что органические свободные радикалы очень близки, по-видимому, к плоским, т. е. имеют геометрию плоской пирамиды. В то же время энергия, необходимая для перевода такой пирамиды в плоскую или тетра-эдрическую конфигурацию, по-видимому, очень мала.

Если бы радикал был плоским, имела бы место sp2-гибридизация, как в ионе карбония а остающаяся /7-орбита содержала бы неспаренный электрон (см. рис. 3.1). При пирамидальном строении р-орбита, содержащая неспаренный электрон, в некоторой степени носила бы 5-характер, т. е. имелась бы некоторая гибридизация между чистой р и sp3, при этом должна появиться асимметрия в распределении электронной плотности при любом строении радикала. На рис. 3.2 показаны две энантиоморфные конфигурации пирамидального радикала.

Казалось бы, что конфигурацию радикалов можно [зучать такими прямыми физическими или спектраль-1ыми методами, которые дают длины связей и углы

R

R

I

R

Пирамидальный радикал

Рис. 3.1. Конфигурации свободных радикалов.

в случае стабильных соединений. Однако даже наиболее тонкая техника эксперимента не определяет однозначно, являются типичные органические радикалы плоскими

Рис, 3.2. Энантиоморфные конфигурации пирамидальных радикалов.

или слегка пирамидальными. В случае метильного радикала, изученного наиболее подробно, детально исследовали ультрафиолетовые, инфракрасные, комбинационного рассеяния и ЭПР-спектры и проводили анализ

2* 35 е тбчкй зрения Определений конфигурации радикала [U 2]. В итоге можно только сделать заключение, что СНз-имеет или плоскую, или очень близкую к плоской конфигурацию. К сожалению, ни один из этих методов неприменим в тех случаях когда отклонения от плоскости не превышают 10—15°. Эти эксперименты могут свидетельствовать о том, что энергетический барьер между плоской конфигурацией СН3- и плоскопирамидальной очень мал.

Определенные трудности при регистрации спектров радикалов состоят в том, что большинство радикалов настолько реакционноспособны, что их можно изучать только в замороженных матрицах при очень низких температурах. Однако спектры ЭПР некоторых алкиль-ных и циклоалкильных радикалов регистрировали с помощью современной экспериментальной техники — жидкие углеводороды облучались электронами высокой энергии непосредственно в резонаторе спектрометра ЭПР и спектры регистрировались во время облучения [3, 4].

Этим методом при обычной температуре были получены концентрации радикалов достаточно высокие, чтобы зарегистрировать спектры ЭПР. К сожалению, как правило, анализ спектров не дает ответа на вопрос, является радикальный центр плоским или пирамидальным. Эти трудности можно проиллюстрировать при обсуждении результатов для циклогексильного радикала.

Спектр ЭПР циклогекси

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дачу на новой риге из рук в руки
тонкие пружинные матрасы москва
машины класса комфорт
md 508.1812 planima

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)