химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ми поддается измерению при наблюдении исчезновения окраски раствора радикала. Например, изучали реакцию:

СН„Вг'+

С02сн3 со2сн3

*2"'2 * J| CH3CN25°C

СН9Вг 4- || I — Нерадикальные

2 L s.NJ продукты

I

с2н5

Мб

В этом процессе с участием необычно стабильного пирй-диний-радикала константу скорости Ki6 можно вычислить непосредственно, так как известны концентрации обоих реагирующих веществ [8]. Скорость реакции (21.16) можно записать следующим образом:

~"'Ру'1°Кц [СН2Вг2][Ру.],

at

где [Ру]—концентрация пиридиний-радикала.

В растворе ацетонитрила при концентрациях 0,012 М пиридиний-радикала и 0,84 М дибромметана /Ci6 — = 2,0-Ю-4 л-моль-1 >сек~К Как и ожидалось, скорость этой реакции первого порядка относительно концентраций каждого реагента. Примечательна одна особенность: константы скорости почти одинаковы в растворах ацетонитрила, изопропанола и дихлорметана. Оказалось также неожиданным, что константа скорости рассматриваемой реакции не зависит от природы растворителя, по-видимому, потому, что резонансная структура с разделенными зарядами, которую можно записать для переходного состояния, является энергетически выгодной:

С0оСН3 со2сн3

Вг: СН2Вг — [Vj r *CH2Br

Переходное состояние

N

СоНя

; Упражнение ;

21.1. Выведите закономерность для скорости процесса (—dS/dt) с участием реакций (21.8) — (21.11). Представьте систему, которая может служить примером зависимости первого порядка от инициатора.

ЛИТЕРАТУРА i

1. Bamford С. Н., Jenkins A. D., Johnston R. Trans. Faraday Soc, 55, 1451 (1959); Henrici-OliveG., Olive S. Makromol. Chem., 37, 71 (1960).

2. Bartlett P. D., Kwart H. J. Amer. Chem. Soc, 72, 1051

(1950).

3. Kice J. Ibid., 76, 6724 (1954).

4. Bamford С. H., Jenkins A. D., Johnston R. Proe. Roy. Soc. (London), Ser. A, 239, 214 (1957).

5. Howard J. A., I n g о 1 d K. U. Can. J. Chem., 41, 1744 (1963).

6. Osugi J., Sato M, Sasaki M. Rev. Phys. Chem. Japan., 33, 53 (1963); Lamb R. C, Pacific! J. G. J.. Amer. Chem. Soc, 86, 914 (1964).

7. Kosower E. M., P о z i о m e к E. J. Ibid., 85, 2035 (1963).

8. Kosower E. M., SchwagerJ. Ibid., 86, 4493 (1964).

Дополнительная литература Bevington J. C. Radical Polymerisation. Academic Press, Inc.,

N.Y., 1961, chap. 7. I n g о 1 d K. U. Chem. Rev., 61, 563 (1961).

Walling C. Free Radicals in Solution. John Wiley and Sons, Inc., N. Y., 1957, pp. 162—178, 430—436 (Уоллинг С. Свободные радикалы в растворе. Перев. с англ. Под ред. Г. А. Разуваева. М., Изд-во иностр. лит., 1960).

Дополнительная литература к переводу

Багдасарьян X. С. Теория радикальной полимеризации. М, Изд-во АН СССР, 1959.

Бемфорд К. и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. Перев. с англ. М., Изд-во иностр. лит., 1961.

Блюменфельд Л. А,, Воеводский В. В., Семенов А. Г. Применение ЭПР в химии. Новосибирск. Изд-во АН СССР. 1962.

Бучаченко А. Л. Стабильные радикалы. М, Изд-во АН СССР, 1963.

Веденеев В. И. и др. Эн

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инструкция на холодильник gorenje k28 otlb
скамья металлическая
сайт airheir гидроскутеров
кровать с надежным подъемным механизмом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)