химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

rey H.-M. Ibid., 82, 5847 (1960).

5. DoeringW. E. et al. Ibid., 78, 3224 (1956).

6. Kopecky K. R-, Hammond G. S.f Leer makers P A.

Ibid., 84, 1015 (1962).

7. D e More W. В., В e n s о n S. W. Advances in Photochemistry. Vol. 2. Interscience Publishers, Inc., N. Y., 1964, pp. 219—261; McGlynn'S. P., Smith F. J., Ci 1 e n t о G. Photochemistry and Photobiology. Vol. 3. Pergamon Press. N. Y., 1964, pp. 269—294.

8. Ho S., Unger I., Noyes W. A., Jr. J. Amer. Chem. Soc,

87, 2297 (1965).

Дополнительная литература

De M о r e W. В., В e n s о n S. W. Preparation, Properties and Reactivity of Methylene. In: W. A. Noyes, G. S. Hammond, J. N. Pitts (eds). Advances in Photochemistry. Vol. 2. Interscience Publishers, Inc., N. Y., 1964, pp. 219—261.

Hine J. Divalent Carbon. The Ronald. Press Company. N. Y., 1964.

Hine J. Physical Organic Chemistry. McGraw-Hill Book Company, N. Y., 2d ed., 1962, pp. 484—504.

Kirmse W. Carbene Chemistry. Academic Press Inc., N. Y., 1964.

Parham W. E., S с h w e i z e г E. E. In A. C. Cope (ed.), Organic Reactions. Vol. 13, John Wiley and Sons, Inc., N. Y., 1963, pp. 55—90.

ЧАСТЬ ЧЕТВЕРТАЯ РЕАКЦИИ ОБРЫВА ЦЕПИ

Глава 20

РЕАКЦИИ РЕКОМБИНАЦИИ И ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ

Введение

Реакции обрыва цепи происходят в любой радикальной системе. Одной из важнеййшх и характерных особенностей радикальных соединений является то, что они способны реагировать между собой попарно; причем в такую реакцию спаривания не вступают ни карбокатио-ны, ни карбанионы.

Алкильные радикалы обрывают радикальную цепь двояко: либо в результате рекомбинации, либо диспропорционирования. Реакция рекомбинации в простом случае является обратной реакции диссоциации:

2R- ->R—R

При диспропорционировании происходит отрыв атома водорода из р-положения одного из радикальных центров:

Н

R• + R2C—CR2 -*R—Н -j- R2C = CR2

При рассмотрении механизма реакций диспропорционирования имеется некоторая неопределенность в представлении структуры переходного состояния. Известно, что мигрирует атом водорода в р-положении, поскольку диспропорционируют два радикала СН3 — CD2»:

D

D

2CH3—C- -+ CH2 = CD2 -j- CH3—С—H

D

D

Следовательно, надо ние включает известное «голова к хвосту»:

думать, диспропорционирова-переходное состояние по типу

Х- +Y-XY*

(20.1)

XY*-f MXY + M

(20.2)

где М — третий компонент, не вступающий в реакцию, который дезактивирует XY* при столкновении. В момент устойчивого состояния соединения XY* скорость образования стабильной молекулы XY можно описать выражением

d[XY] = KlKap4[Y-)[M]

dt к2 + к3 [Щ

Здесь могут быть два случая: при малых концентрациях М к2~>к3[М] и скорость образования XY равна

(/Ci/c3//c2) [X»] [Y»] [М]; при больших концентрациях

М к2<к3 и скорость уменьшается до «i[X-][Y-] и становится независимой от концентрации третьего вещества.

Экспериментальные данные подтверждают, что вещество М взаимодействует с метальными, этильными радикалами, а также с атомами иода. Радикалы же бо

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси на 20 мест
Компания Ренессанс лестницы на металлическом каркасе цена - цена ниже, качество выше!
ninebot mini pro официальный дистрибьютор
билеты на концерт филипп киркоров. шоу я ярославль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)