химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

СН2 — СН2 — СНг*, где два неспаренных электрона размещаются на большом расстоянии друг от друга. Такие вещества являются бирадикалами, и они должны иметь химические свойства, подобные свойствам монорадикалов. Их спектр содержит два дублета, каждый из двух неспаренных электронов имеет спин 5=1/2 и мультиплетность 25+1—2. Будут рассмотрены также реакции соединений, в которых два неспаренных электрона расположёны довольно близко друг к другу, так что электронные спины сопряжены. Как было отмечено ранее (см. стр. 63), подобные соединения находятся в триплетном состоянии («триплеты»). Вопрос о том, до какой степени свойства триплетов будут похожи на свойства бирадикалов, довольно сложен. Разберем его на примере реакций метилена.

Самым простым примером триплета является молекула кислорода Ог. Кислород парамагнитен и имеет пару электронов с параллельными спинами:

(t) (t).

:6—6:

Он является триплетом, потому что имеет внешнюю вырожденную электронную орбиту (т. е. имеет два уровня одинаковой энергии). По правилу о максимуме мультиплетности в таком состоянии электроны занимают разные уровни и имеют параллельные спины. Подобная ситуация наблюдается в метилене СН2: Структуру, при которой обособленная пара электронов имеет антипараллельные спины, будем называть «сингл'етом». Синглет обладает большей энергией, чем триплет, и имеет следующее геометрическое строение:

Заполненная />-орбита

sp'-\-bpw жащая, 2 спарен(1.12А) W НЫХ электрона

Сингле

В основе строения метилена лежит триплет, геометрическая конфигурация которого следующая:

2 р-Орбиты, взаимо перпендикулярные и содержащие один электрон

sp -Связи (1.03Л)

Общий метод получения метилена — фотолиз диазо-метана в газовой фазе:

CH2N2-CH2:-r-N2

Синглет

При этом метилен содержит избыток энергии, поглощенной при абсорбции света, и молекула находится не в основном своем состоянии. Первоначальный метйле-новый синглет разрушается и дает более стабильный триплет. Это сопровождается довольно значительным повышением давления присутствующего инертного охлаждающего газа:

СН3: (синглет) + М (инертный газ) -*

•+ * СН2 • (Триплет) Н-М (19.1)

Синтез метилена и его производных

Образование метилена — чрезвычайно эндотермич-ный процесс, так как должны разрушиться две связи. Тем не менее все же известны способы получения метилена. Дигалогенметилены можно синтезировать, используя ионное взаимодействие основания В с галогено-формом:;

В + Х3СН -> ВН+ + Х3С" -> X" 4- :СХ2

В зависимости от того, является X хлором, бромом или иодом, удаление протона и потеря X происходят или синхронно, или в две стадии, как изображено выше. Полученный таким образом дигалогенметилен является синглетом.

Метилен получаю! фотолизом кетена или диазоме-тана:

СН2 -С=-0->СН2 :-г-СО

CH2 = N = N->CH2 : -f N2

Эти реакции, проходящие под воздействием света, — наиболее распространенный метод получения метилена и его замещенных в газовой фазе.

Полиметиленовые соединения могут быть получены фотолизом цикл

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить блоки фбс 24 4 6
диск с по desigo insight v5 цена
сервис маломосковская газель
ортопедические основание для кровати

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)