химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

кции.

Из табл. 18.1 видно, что скорость окисления уменьшается в порядке: кумол>этилбензол>толуол. Следовательно, отрыв водорода перекисным радикалом в реакции fi8.2) обычно происходит в таком порядке: 3°>2°>1>.

Абсолютные константы скоростей для стадий можно получить с помощью прибора с вращающимся сектором и другими подобными методами. Константа скорости для реакции (18.1) — величина порядка 106, а энергия активации меньше 2 ккал/моль. Энергия активации реакции (18.2) , значительно больше, порядка 8— 12 ккал/моль. Например, для тетралина при 25° С константы скоростей реакций (18.1), (18.2) и (18.4) (стр. 274, 278) имеют значения, л * моль~1 • сект1 [6]:

«i =6,7-10' к2 = 13 v /ср = 2.107

Интересные продукты можно получить иногда со-окислением двух веществ. Особенно наглядным примером процесса такого рода является система: тиоуксус-ная кислота — инден [7]. В отсутствие кислорода присоединение тиоуксусной кислоты к индену происходит медленногОднако когда на раствор тиоуксусной кислоты и индена действуют окислителем, окисление проходит довольно быстро даже при комнатной температуре:

Упражнения

18.1. При самоокислении изопропилбензола (кумола) получают повышенные выходы гидроперекисей, если такое окисление происходит в присутствии основания. Почему? (Иметь в виду, что гидроперекись подвергается автокаталитическому, ионному взаимодействию в присутствии кислоты.)

18.2. Изобутан стабилен в присутствии кислорода при 163° С. Однако кислород, содержащий около 8% бромистого водорода, быстро окисляет изобутан. При этом получается 70% mpem-бутило-вой гидроперекиси и небольшое количество трет-бутилового спирта и m/эе/та-бутиловой перекиси. Дайте механизм этой реакции.

ЛИТЕРАТУРА !

1. Tipper С. F. Н. Quart. Rev. (Lond.)t 11, 318 (1957); S e a k i n s M., Hinshelwood C. Proc. Royal. Soc. (London), Ser. A276, 324 (1963).

2. Bateman L. Quart: Rev. (Lond.), 8, 147 (1954).

3. В a r 11 e 11 P. D., Tray lor T. G. J. Amer. Chem. Soc, 85, 2407 (1963).

4. R u s s e 11 G. A. Ibid., 78, 1047 (1956).

5. Russell G. A., Williamson R. C. Ibid., 86, 2357 (1964); Howard J. A., I n g о 1 d K. U. Can. J. Chem., 41, 1750 (1963).

6. Bamjord С, H., Dewar M. J. S. Proc. Roy. Soc. (Lond.),

Ser. A198, 252 (1949).

7. Oswald A. A., Griesbaum K, Naegele W. J. Amer.

Chem. Soc, 86, 3791 (1964).

Дополнительная литература

В о 11 a n d J. L. Quart Rev. (Lond.), 3, 1 (1949). F г а л k С. E. Chem. Rev., 46, 155 (1950). Russell G. A. J. Chem. Educ, 36, III (1959). Tipper C. F. H. Quart. Rev. (Lond.), 11, 313 (1957). Walling C. Free Radicals in Solution. John Wiley and Sons., Inc., N.Y., 1957, chap. 9.

Глава 19

БИ РАД И КАЛЫ

Бирадикалы — это соединения, имеющие два неспа-ренных электрона. Как и можно ожидать, такие, до некоторой степени экзотические, соединения дают уникальные реакции. Часто полученные из бирадикалов продукты нелегко синтезировать другими методами.

В этой главе будут рассмотрены реакции соединений типа -СНг — СН2 —

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда экрана и звукового оборудования недорого
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
litened m6l
заводы производители лабораторных стульев и табурет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)