химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

0о/о

Эти окислительные цепные реакции включают стадию роста цепи

R-02->ROO. (18.1)

ROO- + RH -> ROOH + R- (18.2)

Иногда при самоокислении получается не гидроперекись ROOH, а вещество, отвечающее общей формуле ROH или ROOR. Например, при окислении бензальде-гида получают бензойную кислоту

О О

Ph—С—Н -Ph-C—ОН

В этом случае сначала образуется надкислота, которая в свою очередь взаимодействует с молекулой бензаль-дегида

О О

!! I!

Ph—С—Н -f 02 -> Ph—С—ООН

О 0 0

II « II

Ph—С—ООН + Ph—С—Н -> 2Рп-С—ОН

Примером реакции такого типа является окисление 10-фенилксантена, которое в общем виде можно записать так:

RH - ROOR

Этот процесс многостадийный. Сначала идет инициирование

Инициирование, рост и обрыв цепи

Самоокисление может быть вызвано перекисями, гидроперекисями, азосоединениями или любыми другими источниками радикалов. Часто инициирование происходит спонтанно. Наиболее вероятно, что причиной самопроизвольного инициирования является вынужденный молекулярный гомолиз [1]:

RH-f 02->R-f -О—ОН

Цепные реакции (18.1) и (18.2) могут привести к трем различным результатам:

2ROOНерадикальные продукты (18.4)

ROO ? + R • Нерадикальные продукты (18.5)

2R-Нерадикальные продукты (18.6)

Как правило, реакция (18.1) идет очень быстро и обрыв цепи наступает главным образом тогда, когда образуются два радикала ROO* [реакция (18.4)]. Однако взаимодействия, описанные реакциями (18.5) и (18.6), иногда тоже могут оборвать цепь. Например, реакция (18.3) является разновидностью процесса (18.5).

Рис. 18.1. Относительное участие трех реакций обрыва роста цепи при самоокислении этилового

эфира линолиевой кислоты при 45° С [2]: /—реакция (18.6); 2 — реакция (18.4); 3 — реакция (18.5).

Поскольку отношение R- к ROO* зависит от концентрации кислорода в системе, то механизм обрыва цепи (один из трех возможных) будет зависеть от изменения парциального давления кислорода. На рис. 18.1 приведены данные по окислению этилового эфира линолиевой кислоты. При очень низком давлении кислорода, когда процесс (18.1) идет медленно и получаются в основном радикалы типа R-, реакцию обрыва цепи можно представить в виде (18.6). При больших значениях давления кислорода обрыв цепи изображают с помощью механизма обрыва цепи [реакция (18.5)]. Однако, когда давление кислорода увеличивается до 100 мм, процесс (18.1) идет так быстро, что большая часть радикалов представляет собой перекиси и основной реакцией обрыва цепи является реакция (18.4).

RH

•I

ROO»

ROOH+R»

е

RO+»OH

RH

ROH+R»

RH,

f

ROOR 2RO»

|rh

ROH+R»

JROO«

2RO+02 или

roor4*Oo

Рис. 18.2. Схема реакций, происходящих при самоокислении.

На диаграмме рис. 18.2 изображены возможные продукты самоокисления. Реакция' а—процесс инициирования. Реакция б — самоокисление алкильного радикала. В дальнейшем радикалы ROO» могут превращаться несколькими способами: в, г и д.

По способу в получают вещества, описанные на стр. 274. Этот способ входит ка

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футзалки купить в москве
управление домофоном с айфона
смесительный узел surp 60-6.3 в смете ру
наклейки на авто фигуры хоккеисты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)