химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

трации радикалов. В настоящее время можно измерить такие низкие концентрации, как Ю-8 моль радикалов. Эта методика продолжает улучшаться — повышается чувствительность.

Электронные приборы, используемые для регистрации спектров ЭПР, достаточно сложны и не рассматриваются в этой книге. Теория электронного парамагнитного резонанса представляет определенные трудности для понимания и требует знания квантовой механики, здесь мы дадим упрощенное описание этого явления.

* Явление ЭПР открыто советским ученым Е. К. Завойским.

Сигнал ЭПР появляется вследствие того, что электрон имеет спин, с которым связан соответствующий магнитный момент. При наложении внешнего магнитного поля электронный магнитный момент может ориентироваться «по» или «против» поля, в соответствии

с этим электрон может находиться на одном из двух энергетических уровней. На рис. 2.1 показано это изменение, когда одиночный электронный энергетический уровень расщепляется магнитным полем на два подуровня. Линия поглощения в спектре ЭПР связана с переходом между этими двумя подуровнями. Частота v, при которой наблюдается эта линия поглощения, дается выражением

v=, (2.1)

ft

где g— константа пропорциональности, называемая гиромагнитным отношением; р— постоянная, называемая магнетоном Бора и связывающая механический момент

электрона с его магнитным моментом; Н — напряженность внешнего магнитного поля; h — постоянная Планка. Для свободного электрона g имеет значение 2,0023; в органических радикалах g варьирует от 2,002 до 2,006. Подставив значение констант в уравнение (2.1), получим

v = 2,8026//,

(2.2)

где И — напряженность поля, гс; v — частота, Мгц. Как видно из уравнений (2.1) и (2.2), при использовании большей частоты для осуществления перехода необходимо увеличивать напряженность магнитного поля Н. Практически обычно используют поле около 3000 гс, в этом случае линия наблюдается при частоте около 9000 Мгц. Эта частота соответствует длине волны около 3 см.

Примерами радикалов, дли которых можно предположить наличие дублетного спектра, являются Н« и • СНС12.

а

6

Вообще говоря, магнитные моменты ядер расщепляют линию ЭПР на 2 /-И линий, где / — ядерный спин. В случае водорода, так как у протона /=72, получаются две линии. Если с электроном взаимодействуетп эквивалентных протонов, то спектр состоит из п-\-1 линий. Например, метильный радикал с тремя протонами должен давать спектр, состоящий из четырех линий. На рис. 2.3 показаны спектры Н- и СН3-; как и предполагалось, они состоят из двух и четырех линий соответственно.

Рис. 2.3. Спектры ЭПР атома водорода (а) и метального радикала (6*).

Заметим, что величина расщепления больше в спектре Н-, чем в СНз*. В случае водорода электрон непосредственно находится в атоме, имеющем ядерный спин. В метальном радикале электрон расположен на углероде, а атомы с.ядерными спинами являются соседними, что приводит к меньшему взаимодействию и соответственно дает меньшую величину расщепления *.

* Другие примеры спектров ЭПР угле

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - F0CB009BRK - специальные условия для корпоративных клиентов.
spalding nba gold series баскетбольный мяч размер 6
шкаф управления циркуляционным насосом
светодиодные светильники круглые для жкх цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)