химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

зможно также, что во время атаки по жета-положению предпочтительно образуется продукт димеризации, а не биарил. Например, на стр. 217 представлены результаты присоединения метального радикала к ароматическим соединениям;, подчеркивается, что экспериментальные данные хорошо совпадают с теоретически вычисленной активностью. К этим данным надо относиться с осторожностью, так как образуются и другие продукты помимо тех, которые удается выделить, и это может исказить определение относительной скорости воздействия на любое положение в ароматическом ядре [8].

В табл. 16.3 представлены относительные скорости для реакций ряда замещенных фенильных радикалов с нитробензолом, бензолом и толуолом. /г-Нитрофениль-ный радикал воздействует на эти субстраты в порядке Ph—CH3>Ph—H>Ph—N02. Следовательно, я-нитрофе

нильный радикал является электрофильным агентом, который взаимодействует с фенильным ядром быстрее при наличии в последнем электронодонорных групп. Незамещенный фенильный радикал реагирует с толуолом и нитробензолом быстрее, чем с бензолом. С самой большой . относительной скоростью гс-метилфенильный радикал атакует нитробензол.

Упражнения

16.1. Фенильный радикал перекиси бензоила реагирует с бензолом с образованием циклогексадиенильного радикала. Этот радикал должен, как предполагается, подвергаться диспропорцнонированию, димеризации, присоединять и обменивать водород. Привести уравнение для каждого из этих процессов.

16.2. Обращаясь к рис. 16.1, напишите уравнения, которые представляют собой самую сущность взаимодействия перекиси при низких концентрациях с образованием: бифенила, дигидробифенила, бензойной кислоты н метилбензоата. Напишите такие же уравнения и для высоких концентраций перекиси.

16.3. Объясните тот факт, что л-нитрофенильиый радикал реагирует с толуолом быстрее, чем с 1 нитробензолом, в то время как /г-метилфенильный радикал быстрее реагирует с нитробензолом.

16.4. В работе [9] проверили предположительный механизм (16.7), изучили разложение перекиси бензоила в CeH5D. Используя 0,4 М раствор перекиси, нашли следующее содержание изомеров: 25% СбН5—С6Н5; 74% Ci2H9D; 1% Ci2H3D2. Объясните образование каждого продукта.

16.5. Представьте реакцию арилирования вещества Ph—X перекисью бензоила. Могут ли относительные выходы о-, м- и л-заме-щенных бифенилов не соответствовать относительной скорости, при которой радикалы бифенила воздействуют на о-, м- и /г-положения. Напишите реакции, где укажите хотя бы один вариант, по которому фенильные радикалы могут атаковать n-положение быстрее, чем ж-положение, но с большим выходом будет выделен ж-изомер.

16.6. При арилировании бензола N-нитрозоацетанилидом выход бифенила много больше, чем выход С02. Это подтверждает, ' что ацетатные радикалы не участвуют в реакции, так как они должны при этом разлагаться с образованием С02. Предложите механизм, включающий индуцированное разложение, по которому получают бифенил без участия ацетатных радикалов [10].

ЛИТЕРАТУРА

1. Williams G. Н. Homolytic

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фото светодиодного уличного стенда размером 420х250
Kieninger Elegant 1291-56-01
дефлекторы для audi q7
не работает правая сторона гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)