химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

дре, сделал впервые Гей в 1934 г., а в 1937 г. Гей и Ватере детально описали ионный и радикальный механизмы, а также отметили наибольшую вероятность радикального пути. Несмотря на проведенную огромную исследовательскую работу с тех пор, механизм гомолитического замещения в ароматическом ядре все еще не совсем ясен; трудность заключается в том, что монозамещенные продукты обычно получаются вместе с труднообрабатываемой маслянистой массой. Лишь недавно появились 'физические методы, позволяющие анализировать реакционную смесь. В более ранних работах вещества )эдентифициро-вали после выделения. Обычно /ГАРА-изомер, наименее растворимый из всех продуктов реакции, кристаллизовался лучше всего. Поэтому в прежних 'исследованиях выделяли главным образом именно этот изомер. Современные методы анализа ; (спектроскопия или газовая хроматография) показали, ,что наряду с 'ПАРА-изомером получаются и другие изомеры.

Введение фенильного остатка

Из гомолитических реакций замещения наиболее хорошо изучено фенилирование. Фенильный радикал можно получить несколькими ,методами:

О О

II II

Ph—С—О—О—С—Ph -+ 2PhCOa- 2Ph- 4. 2С02 (16.1а)

N=0 I

Ph—N—СО—СН3 Ph • + N2 + CH3C02 • (16.16)

Ph—N = N—CPh3 Ph- + N2 + Ph3C (16.1B)

PhNfCP 4- NaOH Ph- + N2 + NaCl + OH- (16.1r)

Аг—HAr—Ph (16.2)

Казалось быгиспользование как самих свободных фе-нильных радикалов, так и любых их источников должно привести к одному и тому же эффекту р отношении полученных изомеров и скорости процесса. Это предположение еще недостаточно изучено, и однозначного решения вопроса пока нет. |

Реакция (16.1 а) представляет собой общеизвестное разложение перекиси бензоила. Когда такое разложение происходит в ароматических растворителях, наблюдается также и замещение в ядре молекулы растворителя. Таким образом, фенильный радикал воздействует на растворитель. Кроме того, до некоторой степени можно себе представить образование двух других возможных продуктов. Например, для растворителя Аг — Н можно написать

PhАг—Н Аг—Ph + Ph—Ph-f-Ar—Ar

В основном Много меньше

Реакция (16.1 б) была открыта Геем и его учениками. N-Нитрозоацетанилид (ацилфенилнитрозоамин), полученный нитрозированием ацилфениламина хлористым нитрозилом, перегруппировывается in situ в диазоэфир:

N=0 О

| Перегруппировка II

Ph—N—СО—СН3 > ph—N = N—О-С—СН,

N-Ннтрозоацетанилнд фенилдназоацетат

Эта перегруппировка является стадией, определяющей с. скорость процесса. Далее диазоэфир подвергается быстрому гомолизу с образованием фенильных радикалов:

О

II

Ph—N =N—О—С—СН3 -> Ph ? + N3 + СН3—С02Реакцию (16.1 в) также впервые исследовал Гей. Фе-нилазотрифенилметан быстро разлагается при 60° С и дает фенильные радикалы; более стабильный тритиль-нын радикал не участвует в реакции фенилирования.

В реакции (16.1 г), так называемой реакции Гомбер-га, используют в качестве- источника радикалов соли диазония, полученные диазотированием анилина азотистой кислотой. Сильное основание превращает соль диазони

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести офисную технику в КНС Panasonic Toughpad FZ-G1R6034T9 mk4 кредит онлайн в Москве и городах России.
светильники gx53 светодиодные купить
металлические шкафы абонентские
сетка оцинкованная сварная в алматы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)