химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

L. Quart, Rev., 8, 152 (1954).

7. G a lib a J., Tedder J. M., Watson R. A. J. Chem. Soc,

1321 (1964).

Глава 2 РЕГИСТРАЦИЯ РАДИКАЛОВ

Возникает вопрос: имеются ли доказательства того, что соединения, обладающие неспаренным электроном, действительно существуют? В случае некоторых стабильных радикалов, например NO2, 'доказательством служат обычные химические данные. Для более реак-ционноспособных радикалов, как это видно из работ Гомберга и Панёта, можно использовать косвенные соображения. Однако, используя магнитные свойства неспаренного электрона, можно получить прямые данные о существовании соединений с неспарениым электроном.

Магнитная восприимчивость

Большая часть веществ диамагнитна: если их поместить между полюсами магнита, появляется сила, выталкивающая их из магнитного поля. Эта сила возникает вследствие того, что все спаренные электроны молекул ориентируются таким образом, чтобы компенсировать внешнее .магнитное поле. Напротив, вещества, обладающие неспаренными электронами, парамагнитны, они втягиваются в магнитное поле. В этих веществах вклад парамагнетизма неспарениых электронов противостоит вкладу в диамагнетизм всех спаренных электронов.

Полную магнитную восприимчивость" вещества можно измерить по действующей на него выталкивающей силе в магнитном поле. Самым первым прибором, способным измерять эти эффекты, были весы Гюи, созданные в 1889 г. В 1910 г. Паскаль сделал заключение, что диамагнетизм молекул является простой аддитивной функцией составляющих их элементов. Поэтому, если определено, что фактически измеренная магнитная восприимчивость вещества меньше, чем это предполагается из правила аддитивности Паскаля, то разницу можно отнести в счет парамагнетизма неспаренных электронов. Например, этим методом было показано, что гексафе-нилэтаи на 2% диссоциирован на радикалы при 20°С в бензоле [1].

Фактический расчет представляет собой следующее:

ед. СГС

Молярная восприимчивость 5%-ного раствора

PheCa в бензоле —272- 10~в

Восприимчивость, рассчитанная при использовании констант Паскаля —(—325-Ю-* )

Вклад парамагнетизма -f-53-10—в

Раствор обладает меньшей отрицательной восприимчивостью, чем рассчитано, так как радикалы дают положительный парамагнитный эффект. Известно, что при 20° С 1 моль радикалов имеет восприимчивость, равную 1270-10~6 ед. СГС. Поскольку каждая диссоциированная молекула образует два радикала, то гексафенилэтан диссоциирован на 53/(2-1270) =2,1 % при 20°С. Необходимо заметить, что этому методу присуща малая точность, так как положительная величина парамагнитного вклада получена в результате вычитания двух величин, близких по значению.

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР)

Начиная с 1945 г. получила развитие экспериментальная техника, позволяющая непосредственно измерять парамагнетизм неспаренных электронов. Этот метод называется электронным парамагнитным резонансом или электронным спиновым резонансом. * Измерения методом ЭПР обладают чрезвычайно высокой чувствительностью регис

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ремонт кондиционера
ледовое шоу авербуха купить билет в москве электронно 2016 г
программа 1с версии 8.2 пройти курсы в люберцах
курсы архикад в королеве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)