химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

оения всей <цепи. Предположим также, что в радикалах Mj- и М2- существует

динамическое равновесие, тогда

*2i [М2-] [Mi] = /ЫМН [М2]. (15.16)

Скорость исчезновения двух мономеров выражена уравнениями

dtd [М2]

Чх [Mr ] [М,1 -Ь к21 [М2-1 [МХ1; (15.17) =* Ки Wi • ] [М2] + к22 [М2 • J [М2]. - (15.18)

dt

Отсюда можно определить отношения скоростей

г «11 . г __ «22

' 1 . / 9

Разделив уравнение (15.17) на (15.18), получим

d [Мг] [МЛ

d[M2] [М2]

«И [Mi] + «21 [М2-]

«12 [Mjj + KlMa-]

Это можно написать в таком виде*

d [MJ [Mxj

rf[M2] ' [М2]

[М,] + г2 [М2]

Из полученного уравнения определяют относительные скорости образования полимера из двух мономеров в виде функции от их концентрации Г\ и г2.

* Надо умножить на [M2]//C2i[M2- ] и подставить выражение (15.16) ib полученное уравнение.

Отношение скоростей Г\ и г2 называется коэффициентом активности мономера. Когда л>1, полимерный радикал, на конце которого мономер I, реагирует предпочтительно с такой же молекулой 1, а ие с моном'ером 2; когда /*[В табл. 15.3 представлены значения некоторых типичных коэффициентов активности. Например, в системе стирол — метилметакрилат оба значения Г\ и г2 равны 0,5; следовательно, каждый полимерный радикал реагирует с другой мономерной ячейкой почти в 2 -раза быстрее, чем со своей. Это можно объяснить полярными эффектами.

Таблица 15.3

Коэффициенты активности сополимеров при 60° С [5]

м, Г 2

Стирол Метилметакрилат4 0,5 0,5

Стирол п-Нитростирол 0,2 и

Стирол п-Хлорстирол 0,7 1,0

Стирол п.-Метоксистирол 1,2 0,8 .

Стирол Акрилонитрил 0,4 0,04

Стирол Винилацетат 55 0,01

Стирол Этилвин иловый эфир 90 0

Стирол Бутадиен 0,78 1,4

Стирол Винилхлорид 17 0,02

Винилацетат Вииилхлорид 0,2 1,7

Винилацетат Метилметак рилат 0,01 20

Рост цепи при полимеризации

В реакциях роста цепи полимерный радикал (взаимодействует с веществом, которое оканчивает одну цепь и начинает другую. Примером служит реакция с участием донора водорода RH:

К 1

рост

M„- + RH Мя—H + Rкпр

R- -f-M М- (15.19)

Для простоты будем считать, что константа скорости присоединения R- к мономеру очень велика, и полимеризация не замедляется. В таком случае молекулярный вес полимера *, образовавшегося в присутствии RH, уменьшается, а скорость образования полимера остается неизменной.

Рост цепи, следовательно, ,есть процесс, при котором молекулярный вес изменяется без изменения скорости полимеризации. Количественная т

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mikasa в махачкале
стул офисный изо цена
стол track-120
посуда zwilling j.a henckels купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)