химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

брРассмотрим два экстремальных положения; когда изменяющаяся скорость близка к значению те и когда эта скорость очень мала.

При медленном вращении диска скорость полимеризации во время освещения Яобр с является величиной постоянной, а в темноте равна нулю. Средняя скорость полимеризации равна среднему арифметическому этих двух величин. Если освещение длится четверть всего времени, то

п _ обРс обрср — 4 «

Если скорость вращения диска очень близка к тс, радикалы, полученные во время освещения, продолжают существовать и в темноте, и полимеризация в этот период не прекращается. Средняя скорость полимеризации как раз равна скорости реакции, которая получается под воздействием света, проходящего через реакционный раствор. Допустим, что освещение длится одну четвертую часть всего времени. Тогда через раствор проходит четвертая часть того света, который может пройти при постоянном освещении, и одновременно расходуется четвертая часть общего количества инициатора. С другой стороны, скорость полимеризации изменяется пропорционально корню квадратному из значения скорости образования радикалов [см. уравнение (15.8 6)], и, следовательно, средняя скорость полимеризации

R = = **Р?

о5рср yY 2

Итак, когда скорость вращения диска принимает значение тс, скорость полимеризации изменяется. Если эту скорость нанести на график в виде функции от продолжительности освещения, получают значение тс.

Ниже (Приведены данные для винилацетата, полученные описанными методами. Период полураспада растущей цепи составляет около 4 сек} и за это время цепь вырастает в длину до I04 мономерных единиц. Период полураспада завершается реакцией с бимолекулярной константой скорости, большей чем *107 л -моль~х • сек~К Цепи растут, несмотря на очень большое значение конечной константы скорости, так как концентрация радикалов чрезвычайно низка (около ЛО-8 М).

Абсолютные значения констант скоростей при полимеризации чистого винилацетата при 25° С [4] следующие:

RH 1 ? Ю~9 моль-А" 1-сек"1

Ro6pc 0,5-10"* моль-л 1-сек 1

«обрр 3* 10 2 л-моль-сек"1

ic 4 сек

«Юбр/Кр 3-10-» _

Кобр 1000 л?моль~1 -сек 1

кр 3-107 л-моль~1 сек~1

[М] . 0,4-Ю-8 моль/л

Сополимеризация

Многие используемые пластмассы часто получают сополимеризацией двух различных мономеров. Растущий полимерный радикал можно присоединить к какому-либо олефину. (При этом легко подсчитать относительную реакционную способность двух компонентов. Однако необходим анализ системы, чтобы объяснить существование двух различных радикалов. При сополимеризации двух мономеров имеют |место следующие [реакции:

Скорость

Mx' + Mi -> Мх. кп [Mi] [MJ

Ml.-l-M2 Mr [MHMsJ

M2-+M! -> MxM2- + M2->M2- - 22[M2-][M2]

где Mi — первый мономер; M2 — второй, Мх- и М2 полимерные радикалы, имеющие первый или второй мономер иа конце цепи. Предположим, что 'реакционная

способность полимерного радикала зависит только от

конечного мономера, а не от стр

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производство профнастила в домодедово
раствор линзы delta plus
брызговики для opel astra j sports tourer
икеа вешалка для одежды напольная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)