химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

ждым полимером. Если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации, к каждому полимеру присоединяется 1 моль инициатора; в случае диспропорцио-нирования — 1/2 моль инициатора.

Например,

R—R —> 2R* R* -»- пМ -> R—МяR-M„-M„-R

Рекомби- /* нация,/

2R-M„-<(

Дис-\

nponop-N _ ционирование К—ГАп -f- К—М„

Подобные опыты были проделаны для большинства распространенных мономеров. По большей части обрыв цепи является результатом рекомбинации, но иногда все же наблюдается диспропорционирование.

Приведенный метод применим для определения

обр//Ср. Для этого степень полимеризации Р находим на

, * Эти методы содержат чувствительные аналитические определения числа конечных групп в данном количестве полимера с использованием осмотического давления, ультрацентрифугирования или рассеянного света.

основе молекулярного веса полимера. Далее, если обрыв цепи осуществлен рекомбинацией, можно записать

Я=2у, * (15.12)

и значение л/Яр подсчитывают из уравнения (15.11).

Определение значений констант скоростей

До сих пор константы для реакции роста и обрыва цепи были получены только в виде отношений. То же положение мы встречаем для мономерных радикалов; из-за трудности измерения концентраций радикалов отношение констант скоростей получить легче, чем сами константы. Но все же такие абсолютные значения могут быть определены, хотя методы определения довольно трудны. Детально их рассматривать не будем. Вкратце можно сказать, |что измерение скорости и степени полимеризации при динамическом равновесии не может дать абсолютных значений к0бр или кр. Так можно получить лишь дополнительный параметр, а именно время жизни радикала, т. е. весь отрезок времени от начала образования радикальной цепи до ее деструкции. Продолжительность жизни растущей цепи равна концентрации радикалов, деленной на скорость деструкции:

[M3G = ! ? (15.13)

2KP[M.]J 2/сР[М.ЗС

и из уравнения (15.7)

«Ъбр [Ml 2/Ср[/?ОБР1С

(15.14)

где индекс с относится к концентрациям при стандартных условиях. Если тс измеряют при состоянии равновесия, то отношение /4бр/% можно получить- из уравнения (15.14). Это отношение в сочетании с известным

значением k\Ipjkv позволяет подсчитать /с0бР и кр.

Чтобы определить тс, необходимо произвести измерения и при неравиовесиом состоянии. В этом случае инициирование полимеризации осуществляется фотоактивированием инициатора. Известно, что при использовании равномерного освещения быстро достигается равновесное состояние. Если же применять прерывистый свет, скорость полимеризации колеблется в некоторых преде

лах. Прерывистое освещение получают, вращая твердый светонепроницаемый диск с клинообразной щелью, помещенный между источником света и реакционным раствором (рис. 15.1). Отношение периодов освещенности к периодам, когда освещение отсутствует, равно отношению площади клинообразной щели к размеру стального диска. Во время мгновенных оборотов изменяется концентрация радикалов [М«] и, следовательно, скорость полимеризации о

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ipad прокат
Фирма Ренессанс элементы лестницы из дерева купить в москве - качественно, оперативно, надежно!
кресло престиж описание
хранение вещей в подмосковье недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)