химический каталог




Свободные радикалы

Автор У.Прайер

тример-ных продуктов в результате инициированного азоизобутиронитрилом присоединения четыреххлористого углерода к этилену.

14.4. Показать, что в уравнениях

В-+М Л. ВМ-ВМ. + АВ ВМА +В-ВМ-+М -> вм2вм„-+м —» вмл+1"пер

ВМЯ-+АВ i ВМ„А + Вгде М — мономерный олефин, отношение выхода аддукта «голова к хвосту» к общему выходу теломеров (димеров и выше) равно

ка(АВ)АсПр (М).

Если активность не зависит от длины цепи, можно приравнять константы скорости этих реакций. Используя это упрощение, переписать указанное выражение для выходов продуктов.

14.5. На стр. 196 аддукт теломеризации стирола в ССЦ показан как С1зС—(СН2—СНРп)я—С1. Почему эта структура является наиболее вероятной, а не СЦС—(CHPh—CH2)fl—С1? Почему при избытке стирола образуется теломер с-большим молекулярным весом?

14.6. Почему название «перекисный эффект» является не совсем подходящим для реакции присоединения бромистого водорода к конечному олефину с образованием продуктов, не .подчиняющихся правилу Марковникова?

14.7. Использовать значения табл. 14.1 для объяснения, почему йодистый водород и хлористый водород не присоединяются к олефинам в цепном процессе.

14.8. Написать возможную структуру димерного продукта, образующегося в результате присоединения изопропилового спирта к октену-1.

14.9. В реакции присоединения четыреххлористого углерода к этилену отношение константы скорости отрыва хлора от ССЦ к константе скорости присоединения к этилену было измерено для радикалов различных молекулярных весов. Константа скорости переноса для /г-мера определяется как

_ _пер, п

Уравнения реакций, константы скоростей которых входят в указанное выражение, следующие:

к

пер, п

BJV+AB *ВМЛА + Ввм„ ? +м вм„+1При 27йС Ci= 0,07, С2= ЗД С3= 9,7, С4= IS и для очень большого значения п Сл=31. Используя влияние полярности в переходном состоянии, объяснить это увеличение значений констант реакций переноса [35].

14.10. В реакции присоединения хлороформа к этилену при 28° С Ci=0,2, С2= 1Д С3= 1,5 (см. упражнение 14.9). Объяснить эту тенденцию к увеличению значений С [36].

14.11. В реакции присоединения четыреххлористого углерода к стиролу при 60° С Ci = 6- 10-\ С2= 25- Ю-4, С3= 69- 10~4, С4 и все более высокие константы переноса равны 115-Ю-4 (см. упражнение 14.9). Объяснить эту тенденцию. Почему так велики значения констант реакций переноса четыреххлористого углерода к этилену по сравнению с теми же реакциями переноса к стиролу (см. упражнение 14.9) [3]?

14.12. Привести правильное объяснение значений констант реакций переноса для следующих переносчиков:

СВг4 2,2

ССЦ 1,Ы0-2

СНС13 5 10—& [37]

14.13. Объяснить значения KyJKt в табл. 14.8 для этилена, 2,3-бутадиена и 1,4-дифеиилбутадиена.

14.14. В результате реакции, инициированной перекисью трет-бутила, либо цис-у либо транс-4-трет-бутилциклогексанола с окте-ном-1, при 150° С образуется 1-октил-4-т/?е/7г-бутил-1-циклогексанол с выходом 40%.

Как видно из уравнения реакции, независимо от применения ис

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160

Скачать книгу "Свободные радикалы" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/galereja/
купить буквы на стену с лампами
http://www.argumet.ru/dlyadachi/kacheli/index.html
этажерки стеллажи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)